7.4 Способы получения и химические свойства спиртов
Магнийорганические соединения Восстановление альдегидов, кетонов,
+ альдегиды, кетоны, a-оксиды карбоновых кислот, сложных эфиров
алкенов, сложные эфиры
7.5 Магнийорганический синтез спиртов
Реагент |
Уравнения реакций
|
|
Синтез первичных спиртов |
Формальдегид
Окись этилена
|
|
|
Синтез вторичных спиртов |
Альдегид
Монозаме-щенная окись этилена
Производные муравьиной кислоты (Y= -OR', Сl)
|
|
|
Синтез третичных спиртов |
Кетон
Производные карбоновой кислоты (Y= -OR', Сl)
|
|
7.6 Дегидратация спиртов
Внутримолекулярная дегидратация спиртов с образованием алкенов. Направленность реакции определяется правилом Зайцева – атом водорода отщепляется от соседнего наименее гидрогенизированного атома углерода:
Межмолекулярная дегидратация спиртов с образованием простых эфиров:
Простые эфиры образуются при небольшом количестве кислоты (катализатор) и низкой температуре, иначе образуются алкены. Разбавление спиртов инертным растворителем также способствует подавлению межмолекулярной реакции.
Простые эфиры с хорошим выходом получают из первичных спиртов. В случае вторичных и особенно третичных алканолов в продуктах дегидратации преобладают алкены, что вызвано более легкой стабилизацией соответствующих катионов путем отщепления протона и образования двойной связи.
Удаление алкенов из простых эфиров осуществляют промыванием их H2SO4, а затем водой до рН 7 в промывных водах.
7.7 СХЕМЫ ВЗАИМНЫХ ПРЕВРАЩЕНИЙ СПИРТОВ
1. Превращение первичного спирта во вторичный спирт:
2. Превращение вторичного спирта в третичный спирт:
3. Превращение первичного спирта в третичный спирт:
4. Превращение высшего спирта в низший спирт:
Превращение низшего спирта в высший:
7.8 ПОЛУЧЕНИЕ МНОГОАТОМНЫХ СПИРТОВ
1. Синтез этиленгликоля из этилена
2. Синтез глицерина из пропилена
3. Синтез глицерина из жира
7.9 СПОСОБЫ ПОЛУЧЕНИЯ И ХИМИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ ФЕНОЛА
Получение фенолов
1. Из хлорбензола при 3000С: C6H5 –Cl + NaOH C6H5 –OH + NaCl
Cплавлением солей бензолсульфокислоты со щелочью (320-3500С):
C6H5 –SO3Na + NaOH C6H5 –ONa + Na2SO3
C6H5 –ONa + HCl C6H5 –OH + NaCl
3. Кумольный метод: C6H5 –CH(CH3)2 + O2 C6H5 –C(CH3)2
│
O–OH
C6H5 –C(CH3)2 C6H5 –OH + СН3–С–СН3
│ ║
O–OH О