3.15 Вулканизация
Вулканизация - процесс превращения каучука в резину за счет сшивания линейных макромолекул, как правило, сульфидными мостиками
При сшивании молекулярных цепей каучук теряет пластичность и приобретает упругость.
3. 16 Теломеризация этилена
Зарождение цепи:
инициатор
Продолжение цепи:
Передача цепи:
Продукты теломеризации этилена - смесь тетрахлоралканов:
3.17 Получение бутадиена по методу лебедева
Упрощенный механизм реакций:
1) дегидрирование этанола СH3CH2OH ¾® CH3CHO + H2
2) альдольная конденсация уксусного альдегида:
2 CH3CHO ¾® CH3CH(OH)CH2CHO
3) гидрирование альдоля:
CH3CH(OH)CH2CHO + H2 ¾® CH3CH(OH)CH2CH2OH
4) дегидратация бутандиола - 1,3:
CH3CH(OH)CH2CH2OH ¾® CH2=CH-CH=CH2 + 2 H2O
Суммарное уравнение:
2 СH3CH2OH ¾® CH2=CH-CH=CH2 + H2 + 2 H2O
3.18 1,2- и 1,4-ПРИСОЕДИНЕНИЕ К БУТАДИЕНУ-1,3
Двойные связи дивинила реагируют не каждая сама по себе, а как единая -система; атака мезомерного катиона нуклеофилом Вr приводит к продуктам 1,2- и 1,4-присоединения, поскольку именно второй и четвертый атомы углерода сопряженной системы двойных связей несут в этом катионе положительный заряд:
4. Алкины
4.1 Физические свойства алкинов
Название
|
Формула |
Т пл. 0С |
Т.кип. 0 С |
ρ, г· см-3 |
Ацетилен Пропин Бутин-1 Бутин-2 Пентин-1 Пентин-2 3-метилбутин-1 Гексин-1 Гептин-1 Октин-1 Нонин-1 Децин-1 Гексин-2 Гексин-3 3,3-диметилбутин-1 Октин-4 Децин-5 Октадецин-1 Фенилацетилен Дифенилацетилен
|
НС≡СН НС≡С–СН3 НС≡С–СН2–СН3 СН3–С≡С–СН3 НС≡С–(СН2)2–СН3 СН3–С≡С–СН2–СН3 (СН3)2СН–С≡СН НС≡С–(СН2)3–СН3 НС≡С–(СН2)4–СН3 НС≡С–(СН2)5–СН3 НС≡С–(СН2)6–СН3 НС≡С–(СН2)7–СН3 СН3–С≡С–(СН2)2–СН3 СН3–СН2–С≡С–СН2–СН3 (СН3)3С–С≡СН СН3(СН2)2С≡С(СН2)2СН3 СН3(СН2)3С≡С(СН2)3СН3 НС≡С–(СН2)15–СН3 НС≡С–С6Н5 С6Н5–С≡С–С6Н5
|
- 82 - 105 - 130 ─ - 95 - 101 ─ - 124 - 80 - 70 - 65 - 36 - 92 - 51 - 81
+ 27 - 45 + 62,5 |
- 83,5 - 23 - 8,5 27 40 50 29,5 72 100 126 151 182 84 81 38 131 175 313 142 300 |
0,62 0,6785 0,668 0,688 0,688 0,713 0,685 0,719 0,733 0,747 0,763 0,770 0,730 0,725 0,669 0,748 0,760 0,802 0,930 |
Вид связи
|
Энергия, кДж/моль |
Длина, нм |
С–С СН3–СН3 |
347-356 |
0,154 |
С=С СН2=СН2 |
611-632 |
0,134 |
С≡С СН≡СН |
833-837 |
0,120 |