3.2 Номенклатура геометрических изомеров

Цис-транс-номенклатура

Цис-изомеры – геометрические изомеры, в которых заместители, образующие главную углеродную цепь в молекуле вещества, расположены по одну сторону относительно двойной связи или плоскости цикла.

цис-гептен-3 цис-1,2-диметилциклопропан

Транс-изомеры – геометрические изомеры, в которых заместители, образующие главную углеродную цепь в молекуле вещества, расположены по разные стороны относительно двойной связи или плоскости цикла.

транс-2-метилгексен-3 транс-1,2-диметилциклопентан

Е, Z-номенклатура

Старшинство групп определяется атомным номером элемента, атом которого связан с С-атомом при двойной связи, а при одном и том же элементе атомными номерами следующих элементов вдоль цепи заместителя ( I > Br > Cl > F > OCH₃ > OH > NH₂ > COOH > CHO > CH₂OH > CN > C₆H₅ > CºCH > CH=CH₂ > CH₂CH₃ > CH₃ > H). Если старшая группа (или атом) при одном винильном атоме углерода находится по одну сторону со старшей группой (или атомом) у другого винильного атома углерода, то это Z-изомер (старшие группы -Вr и -OCH₃), если по разные стороны от плоскости двойной связи, то это Е-изомер. В случае алкенов цис-изомеры являются Z-изомерами, а транс-изомеры - Е-изомерами, так как соответствуют расположению главной цепи по отношению к двойной связи.

Z-изомер Е-изомер

3.3 Электрофильное присоединение по двойной связи

Гидробромирование бутена-1: С₂H₅–CH=CH₂ + HBr ─→ С₂H₅–CHBr–CH₃

Механизм А_Е :

вторичный катион устойчивей,

чем первичный СH₃(CH₂)₂CH₂⁺

Взаимодействие несимметричного реагента по двойной связи несимметричного алкена (где R-R" - водород или алкил) протекает по правилу Марковникова:

катионная часть Х^d+ (обычно Н⁺) присоединяется к более гидрогенизированному атому углерода, анионная часть Y^d-- ко второму, менее гидрогенизированному ненасыщенному С-атому:

Н Н Н Н С1

Br C1 ОН OSO₃H ОН

3.4 Радикальное гидробромирование алкенов (эффект Хараша)

Реакция протекает в присутствии пероксидов

Механизм A_R :

вторичный радикал более устойчив,

чем первичный радикал С₂H₅CHBrCH₂^.

По механизму A_R против правила Марковникова присоединяется только HBr, остальные галогеноводороды не реагируют по пероксидному эффекту: HCl имеет слишком полярную связь и не расщепляется гомолитически, а HI - сильный восстановитель, разрушающий пероксиды.