3.2 Исследование археологических тканей при скрытой окраске.

Методика исследования окраса тканей зависит от степени их сохранности. В случаи находок желтоватого или бронзового цвета тканей. Следует проверить результат ли это загрязнения солями железа, гуминовыми веществами неокрашенного материала или это следствие изменения красящих веществ (пример пурпур и др.). Возможно окраска замаскирована загрязнениями и не воспринимается человеческим глазом.

Для выяснения нити ткани пробно обрабатываются крепкой серной кислотой. При этом раствор может приобрести тон (цвет) какой либо окраски:

• Розовый или красный, свойственны марене и кермесу;

• Голубоватый или зеленоватый тон может указать на индиго. (Пробный образец следует проверять на окраску пурпуром, так как индиго растворяется в пиридине).

• Волокна тёмно – коричневого цвета следует проверять на пурпур. (Он часто приобретает этот цвет от сырости и времени).

Это относится к обугленным тканям. Под ними могут сохранятся вещества типа: индиго, пурпура, марены и других. Они могут выдержать более высокую температуру, чем волокна.

При исследовании обугленных тканей лучше извлекать красители с помощью бумажного клина В. Н. Кононова³⁶.

Этот метод является наиболее удобным. Количество оставшегося красителя может быть слишком малым. Ткань, имеющая неопределённый цвет, должна быть обязательно проверена на присутствие жёлтых красителей. Для этой целей при достаточном количестве материала наиболее удобен метод В. Н. Кононова. Красящие вещества извлекаются из образца ткани определенного размера и им окрашивается кусочек белого материала, площадью в десять раз меньше исходного. При этом окраска делается в десять раз интенсивнее и по ней можно судить о первоначальной окраске ткани, а также исследовать природу красителей.

Важно отметить, что вследствие распространенности во флоре красительных растений, могут указать на страну, в которой была изготовлена ткань.

3.3 Исследование археологических тканей с сохранившейся окраской.

Существует ряд методов, но значительная часть предназначена для анализа синтетических красителей и непригодные для исследования других образцов тканей.

Археологические ткани окрашены естественными красящими веществами растительного и животного происхождения, состоящими из смеси различных веществ. Их разделение требуют большого количества материала, что в большинстве случаев невозможно. Вследствие чего исследования ведут, используя оптические, а затем микрохимический метод. Микрохимическое исследование начинается с окраски по методике В.Н. Кононова, Р.П. Фистером и приемы, разработанные Е.Ф. Федоровичем по цветным реакциям.

Окраску сохранившейся на ткани, исследование начинают с цветных реакций на волокне параллельным анализом ее золы на присутствие металлов. Затем извлекают красители из ткани, способами соответствующими предполагаемой природе красителей и технике, которой была окрашена ткань.

Растительные красители, кроме индигоидных, являются индикаторами. Резко меняют цвет под влиянием кислот и щелочей. На этом основываются цветные реакции на волокна. Все устойчивые красители (не индиго) принадлежат к классу протравленных красящих веществ. Их волокна проходили обработку солями металлов до или после крашения. На пряже образуются прочные нерастворимые цветные лаки. Иногда они имели другой цвет, чем исходный. Эти лаки разлагаются под влиянием разбавленных кислот только при кипячении, принимают цвет основного красителя.

Нужно отметить, что во многих случаях тех или иных реакций на волокне недостаточно для окончательного заключения о характере окраски. Необходимо проводить другие исследования для подтверждения, что эти красящие вещества были в образце, а не иные. Для этого существует ряд методов. Их сущность заключается в снятии образца красящих веществ. Примером может служить бумажный клин В.Н. Кононова или другие способы. Затем результат переводят в какой либо органический растворитель соответственно их природе, а затем идентифицируются.

Анрахиновые красящие вещества по В.Н. Кононову, устойчивые к действию концентрированных кислот (H₂ SO₄ и KHSO₄) с последующим разбавлением, нетрализацией, охлаждением и извлечением красителей. При этом волокно часто остается окрашенным, так как протравленные красители нерастворимы в воде и иногда прочно удерживаются на тканях, особенно сделанные из шерсти. В таких случаях окрашенные волокна обрабатывают растительными веществами.

Наиболее трудным является определение на наличия железной протравы. Так как ее очень трудно отличить от загрязнений солями железа. В этом случае руководствуются цветом ткани после очистки (черный, зеленый, коричневый) и сопоставление результатов анализа.

Дальнейшая работа производится с помощью бумажного клина В.Н. Кононова (рис. 3) и по схеме Р.Пфистера (см. таб. 2).

Таблица № 2. Схема анализа веществ по Р. Пфистеру.

Виды красильного сырья	Ход анализа
Марена (Rubia tinctorum).	Волокна окрашенной ткани при кипячении с 3%- ой хлоркой кислотой (HCl) становится жёлтым. При встряхивании после охлаждения с эфиром, хлороформом, этилацетатом и петролейным эфиром, эти растворители окрашиваются в жёлтый цвет. Гидросульфит в щелочном растворе не действует.
Кошениль персидская (Porpherophora Hamtli).	Кипящая 3%- ая хлорная кислота оставляет волокно оранжевым и даёт розовый раствор. Этиловый эфир, петролейный эфир и хлороформ не извлекают красящих веществ. Этилацетат частично: - слой растворителя и водный слой, они окрашиваются с одинаковой интенсивностью.
Индиго и пурпур.	Кипящая хлорная кислота (HCl) и раствор соляной кислоты на цвет образца не влияет. При обработке образца: мылом, окраска индиго цвет не меняет, а оттенки пурпура становятся красноватыми. Горячий уксусной кислоты или пиридином индиго переходит в раствор, а пурпур остаётся на волокне без изменения.
Окраска мареной по индиго.	Кипящая 3%- ая хлорная кислота даёт жёлтый раствор, а волокна приобретает грязноватый – синий цвет. Раствор даёт реакцию марены с органическими растворителями, а с волокна извлекается индиго гидросульфатом натрия в щелочном или аммиачном растворе.
Окраска персидской кошенилью по индиго.	Кипящая 3%-ая хлорная кислота даёт розовый раствор, извлекаемый этилацетатом. Эфир, хлороформ и петролейный эфир остаётся бесцветным. Синеватые волокна дают реакцию индиго с гидросульфатом.
Окраска кермесом по индиго.	Кипящая 3%-ая хлорная кислота даёт розовый раствор, извлекаемый этилацетаном. Эфир, хлороформ и петролейный эфир остаются бесцветными. Синеватые волокна дают реакцию индиго с гидросульфатом и окрашивают пиридин.
Жёлтая и черная окраска шерсти.	Нет взаимодействия с кипящей 3%- ой хлорной кислотой, гидросульфатом и органическим растворителями.

³⁷

Бумажный клин В. Н. Кононова.

³⁸ (рис. 3).

Клин представляет собой узкую полоску (0,5 на 10 см) фильтровальной или хроматографической бумаги, заостренной на конце. Бумагу готовят: моют в хроматографической камере или в дисциллированной воде. В обоих случаях бумагу высушивают.

После подготовки бумажного клина кончик погружают в органический растворитель содержащий красители через 10-15 минут клин вынимают и высушивают. Операцию повторяют пока на клине не появляются интенсивная окраска (рис. 1 б). Клин высушивают. Затем погружают конец бумажной полоски в растворитель подходящий для этого образца. В этом случае будут отчетливо видны красители (рис. 1в).

Исследователи отмечают, трудность анализа окрашенных тканей заключается в недостаточности разработок приемов извлечения образцов из протравленных красителями волокон.

Концентрированные реактивы разрушают большую часть красящих веществ, а слабые растворы реактивов, не полностью разлагают лаки красителей, поэтому их поведение отличается от тех же красителей взятых в чистом виде.

3.4 Цвет и красители³⁹ – это разные но близкие по смыслу слова. Понятие цвета охватывает физические, химические и биологические аспекты. Цвет и краситель, существующие благодаря бесценному и вечному дару природы – свету.

Красящие вещества – это вещества, передающие в результате взаимодействия с предметом физические свойства своего цвета;⁴⁰ - это возможность окрашивание любого субстрата (крещение волокон, покрытие металлических покрытий и т.д.)⁴¹ Примером могут служить крашенные волокна, металлические покрытия, подкрашивание пищевых продуктов. Все окрашенные химические вещества можно назвать красящими, но не существует универсальных красителей. Одни для одних целей другие для других. Для примера можно взять каротин моркови, которым можно окрашивать пищевые продукты, но он негодится для текстильных волокон, хлопка и шелка, шерсти. нитрокрасители применяют для окраски ацетатного шелка (ацетилировнная целлюлоза), но не эффективна для крашения хлопка, фталоцианины – пигменты в составе лаков, но для окрашивания тканей ее можно использовать только после модификации. Из практического опыта нам известно, что некоторые красители меньше выцветают на шерсти, чем на хлопке. Таким образом, принимая во внимание практическую сторону мы можем при восстановлении окраса довольно четка предполагать в какой цвет может быть покрашена та или иная ткань.

Различные натуральные красители – синий индиго, красный ализарин, тирийский пурпур, извлекаемый из пурпурной улитки Mures Brandaris - оказавшийся 6,6 – диброминдиго, красный кошинель и кемес, желтый шафрен и ряд других красителей известных с древних времен человеку. Использовались им для крашения тканей и мехов.

При подготовке растительных красителей домашним способом применялись отвары из цветов, листьев, корней, стеблей и коры различных растений. Отдельно для шерсти и льна.

3.5 Для окраски шерсти использовался: березовый лист, березовая кора, желтый подмаренник, толокнянку, богульник, щавель, бородатый лишайник, олений мох, плаун хвощ, вереск, морковник, «волчьи ягоды».

Какое время года собирались эти ингредиенты?

• Березовый лист перед Ивановым днем;

• березовую кору – в начале лета; желтоватый подмаренник—срезали в период цветения и высушивали его цветки;

• щавель употребляли только в свежем виде;

• хвощ собирали до цветения и сушили;

• бородатый лишайник собирали летом , сушили;

• олений мох - после первого мороза;

• морковник собирали до и после его цветения;

• с кустарника «волчьи ягоды» срезали молодые ветки до цветения и вместе с листьями сушили.

Методика подготовки шерсти к окрашиванию.⁴²

Ее промывали в теплой мыльной воде, после чего полоскали в проточной воде, чтобы в шерсти не оставалось мыла. Для очистки сильно загрязненной или жирной шерсти делали раствор из соды и мыла, распуская шерсть в горячей воде, охлаждали до 40 градусов. Шерсть опускали в раствор на четверть часа часто перемешивая, затем вынимали, давали немного стечь с шерсти и тщательно промывали в холодной воде.

Для этого, чтобы мотки шерсти при промывки в холодной воде «не свойлачивались», то есть не появлялись катошки их натягивали на особую деревянную раму (пяльцы – деревянная конструкция имела вид руки с двумя или тремя «пальцами», между которыми натягивалась нить) и погружали на несколько минут в кипяток, потом вынимали и давали моткам остыть. Остывшие мотки снимали с рамы, снова надевали на нее, но в другом положении. Вторично опускали в кипяток на несколько минут и опять остужали, а затем мыли в содовом или мыльном растворе. Высушивали, затем шерсть клали в чистое место, где она не могла запылиться.

Шерсть протравливали в растворе квасцов. Выполаскивали и отжимали, подготавливая к кипячению в красильном отваре.

Отвар, наливали в чистую воду: глиняную, медную или эмалированную посуду. В ведро холодной воды добавляли уксусной кислоты, иногда и хлебного кваса, доводя раствор краски до нужной концентрации.

Раствор готовили следующим образом: в длинные по высоте котла холщовые мешочки, наполненные растительными красителями (для каждой краски был определенный мешочек). Мешочки опускали в котел с теплой водой и кипятили. Мешочки не завязывали, чтобы во время кипячения они не надувались и не плавали в воде, а привязывали их к ручке котла на длинной тесьме. На 400 грамм шерсти приготавливали полтора ведра красительного отвара.

Шерсть, погружали в холодный или слегка нагретый отвар, постепенно доводя его до кипения и все время помешивая шерсть круглой деревянной палкой или гладко выструганной лопаткой вдоль круга стенок котла, чтобы она не свойлачивалась. Кипячение производили в течение получаса.

Пряжу красили мотками, надевая на деревянные палки, которые своими концами опирались на краю котла, при чем во время кипячения мотки шерсти несколько раз переворачивались так, чтобы та часть мотка, которая была наверху, попала вниз и наоборот. В некоторых случаях шерстяную пряжу укладывали внутри котла рядами, пересыпая ее измельченными частями красильного растения. Затем, наполнив котел до двух третий его объема, заливая шерсть горячей водой и кипятили. Окрашенную пряжу прополаскивали руками, а иногда надевали на палки и выкручивали вдвоем. После этого ее сушили.

Для черного и белого цвета, были распространены естественные цвета животного (барана). При использовании в ткачестве.

Разнообразие методов изучение состава и технологий древних материалов становится сверхсложным (трудным). Наиболее широко известные и апробированные методы, выбор того или иного метода изучения состава древних предметов диктуются историко-археологическими задачами, которые решаются разными средствами.

Металл в виде сплавов, керамика и ткани - первые искусственные материалы, сознательно созданные человеком. Создание металлических сплавов, керамики и тканей знаменовало собой новый этап в технологии. Приспособление природных материалов к изготовлению искусственных, заранее с заданными свойствами.

При изучении состава древних материалов, как правило, возникает вопрос. Изготовлена ли данная вещь на месте или вдали от места находки? Если вдали, можно ли указать место, где она была изготовлена? Является ли данный состав, например сплавом каких то материалов, преднамеренным или случайным? Какова была технология того или иного производственного процесса при использовании той, или иной техники обработки камня, кости, дерева, металла, керамики, ткани и так далее? На эти и другие вопросы можно ответить, опираясь в основном на два типа исследования:

• анализа вещества;

• физическое моделирование других технологических процессов.