- •Основные понятия термодинамики: система, параметры, состояние, процесс (определение, классификация, примеры).
- •2.Внутренняя энергия. Энтальпия. Теплота и работа – две формы передачи энергии.
- •Первое начало термодинамики: формулировки, применение к биосистемам.
- •Закон Гесса: формулировка, следствия, практическое значение
- •Второе начало термодинамики: формулировки Клаузиуса и Томсона. Свободная и связанная энергия.
- •Энтальпийный и энтропийный факторы, энергия Гиббса. Уравнение Гиббса. g как критерий самопроизвольного протекания изобарно-изотермических процессов
- •V Цепные реакции:
- •VI Сопряженные реакции:
- •Зависимость скорости реакции от концентрации реагирующих веществ (закон действующих масс). Константа скорости.
- •Молекулярность и порядок реакции. Определение молекулярности сложной реакции. Кинетические уравнения реакций нулевого, первого и второго порядков.
- •Зависимость скорости реакции от температуры. Правило Вант-Гоффа, особенности температурного коэффициента для биохимических процессов. Уравнение Аррениуса. Энергия активации.
- •Химическое равновесие. Константа химического равновесия. Уравнение изотермы химической реакции.
- •Прогнозирование смещения химического равновесия. Принцип Ле-Шателье.
- •Коллигативные свойства разбавленных растворов неэлектролитов. Закон Рауля: формулировки, расчетные формулы.
- •15. Следствие из Закона Раулы: понижение температуры замерзания, повышение температуры кипения р-ров
- •16.Осмос. Осмотическое давление. Закон Вант-Гоффа: вывод, формулировка
- •17. Осмотические св-ва растворов электролитов. Изотонический коэфициент
- •18. Гипо и гипер изотонические р-ры. Понятие об изоосмии. Осмоляльность и осмолярность биологических жидкостей
- •19. Роль осмоса в биологич системах пазмолиз и цитолих. Зависимость степени гемолиза эритроцитов от конц р-ра nacl
- •20.Буферные системы: определение, состав, классификация. Уравнения Гендерсона-Гассельбаха для расчета рН буферных систем.
- •21.Механизм действия бс при добавлении кислоты и щелочи (на примере ацетатной, аммиачной и белковой бс), разбавлении водой.
- •3.Амфолитные бс
- •3.Разбавление водой.
- •22. Буферная емкость и факторы на нее влияющие. Зона буферного действия.
- •24. Понятие о кислотно-основном состоянии организма: определение, значение для процессов жизнедеятельности, щелочной резерв крови
- •25. Координационная теория Вернера. Структура комплексных соединений
- •26. Номенклатура комплексных соединений.
- •27. Константы нестойкости и устойчивости.
- •29. Метало лигандный гомеостаз и причины его нарушения
- •30. Дисперсные системы: определение, классификация (по степени дисперсности, по агрегатному состоянию фаз), примеры.
- •1.Физические
- •32. Методы очистки коллоидных систем: диализ, электродиализ, ультрафильтрация. Физико-химические принципы функционирования искусственной почки.
- •33. Устойчивость дисперсных систем. Виды устойчивости коллоидных растворов: кинетическая (седиментационная), агрегативная и конденсационная. Факторы устойчивости.
- •34. Коагуляция. Виды коагуляции: скрытая и явная, медленная и быстрая. Порог коагуляции, пороговая концентрация. Биологическое значение коагуляции.
- •35.Правило Шульце-Гарди. Механизм коагулирующего действия электролитов.
- •36. Коллоидная защита и пептизация, значение этих явлений в медицине.
- •37.Свойства растворов вмс. Особенности растворения вмс как следствие их структуры. Форма макромолекул.
- •38. Механизм набухания и растворения вмс. Зависимость набухания от различных факторов.
- •39.Полиэлектролиты. Изоэлектрическая точка и методы ее определения.
- •40. Застудневание растворов вмс: механизм, факторы процесса. Свойства студней: тиксотропия и синерезис.
- •42. Концентрирование биогенных элементов живыми системами.
- •43. Классификация биогенных элементов по их содержанию в организме (макро-, олиго-, микробиогенные элементы) и по функциональной роли (органогены, элементы электролитного фона, микроэлементы).
- •I Классификация бэ по содержанию:
- •II Классификация бэ по функциональной роли:
- •44. Эссенциальные микроэлементы (Fe, Co, Cr, Mn, Zn, Cu, Mo): содержание в организме, биологическая роль.
- •Часть II. Теория. Биоорганическая химия
- •Нуклеофильная атака галагенониевого иона (быстро)
- •I стадия
- •II стадия
- •51. Двухатомные фенолы: гидрохинон,оезлрцин, пирокатехин.Окисление двухатомных фенолов.Система гидрохинон-хинон.Фенолы как антиоксиданты(ловушки свободных радикалов)
- •52. Двухосновные карбоновые кислоты: щавеливая малоовя, янтарная. Глутаровая. Фумаровая. Прекращение янтарной кислоты в фкмаровую как пример биологической р-ции дегидрирования
- •53. Аминоспирты 2-аминоэтанол(коламин), холин, ацетилхолин. Аминофенолы: дофамин, норадреналин,адренлин.Аминотиолы ( 2 аминоэтантиол). Понятие о биологич-ой роли
- •55.Одноосновные (молочная,β и ɣ-гидросимаслянная), двухосновные( яблючная, винная), трехосновная(лимонная) гидроксикислоты. Образование лимонной кислоты в рез-теадольного присоединения
- •57. Гетероцикы с одним гетероатомом. Пиррол, индол, пиридин хинолин строение, кисотно основные св-ва. Понятие о тетрапиррольных соединениях-порфин, протопорфин, гем
- •58. Биологически важные производные пиридина – никотинамид, пиридоксаль, производные изоникотиновой кислоты.
- •59.Гетероциклы с несколькими гетероатомами. Пиразол, имидазол, тиазол, пиразин, пиримидин, пурин: строение, кислотно-основные свойства.
- •63.Перикисное окисление липидов.
- •65.Моносахариды. Альдозы, кетозы. Пентозы, гексозы. Ксилоза, рибоза, 2-дезоксирибоза, фруктоза, строение, цикло-оксо-таутомерия.
- •66.Дисахариды: стрение, типы гликозидной связи, образование, гидролиз, цикло-оксо-таутомерия. Востанавливающие(мальтоза, лактоза, целлобиоза), невостанавливающие(сахароза), дисахариды.
- •67. Гомополисахариды: крахмал (амилоза, амилопектин), гликоген, декстран, целлюлоза. Пектиновые вещества. Понятие о гетерополисахаридах.
- •1. Классификация
- •1.1. По положению аминогруппы
- •1.2. По количеству карбокси- и аминогрупп
- •1.3 Классификация по встречаемости в белках
- •1.4. По пищевой ценности для человека
- •2.2. Рациональная
- •Химические свойства аминокислот
- •70. Пептиды. Электронное и пространственное строение пептидной связи. Кислотный и щелочной гидролиз пептидов.
Энтальпийный и энтропийный факторы, энергия Гиббса. Уравнение Гиббса. g как критерий самопроизвольного протекания изобарно-изотермических процессов
Факторы, влияющие на самопроизвольность протекания процессов:
Энтальпийный- характеризуется стремлением к образованию прочных связей, возникновением более сложных в-в, понижение жнергии системы ∆H Дж/моль
∆H<0-самопроизв
Энтропийный –стремление вразхединеню частиц, к беспорядку, подрастанию энтропии ∆ Т Дж/моль
G-cвободная энергия Гиббса-та часть теплового эффекта, которую можно превратить в работу
∆G=∆H-T∆S
КРИТЕРИЙ САМОПРОИЗВОЛЬНОСТИ ПРОТЕКАНИЯ ПРОЦЕССА
В любой закрытой системе при P,T=const,возможен такой самопроизвольный процесс, который ведет к уменьшению ∆G
Если ∆H<0 и ∆S>0, то G<0 –процесс идет самопроизвольно
Если ∆H>0 и ∆S<0, то G>0-не идет самопроизвольно в станд условиях
Если ∆H<0 и ∆S<0 и ∆H>0 и ∆S>0, то знак G зависит от темп
Классификация химических реакций. Реакции обратимые и необратимые, гомогенные и гетерогенные, экзотермические и эндотермические, простые и сложные, последовательные, цепные, сопряженные: определение, примеры.
I по характеру протекания:
-обратимые (гидролиз солей, этерификация);
-необратимые (образование комплексных соединений, реакции, протекающие с увеличением количества выделяемой энергии: горение магния).
Большинство р-ций в организме человека протекают с участием орг.соединений, они обратимы.
II по наличию поверхности раздела внутриреакционной среды:
-гомогенные (поверхностность раздела отсутствует, протекают в пределах 1 фазы: гидролиз сложного эфира- ж.фаза);
-гетерогенные (протекают на поверхности раздела фаз)
CaO(т.) + CO2(г.)= CaCO3
Поверхность раздела т/г
III по числу стадий:
-простые- протекают в 1 стадию
H2+I2=2HI
-сложные- протекают в несколько стадий
например, реакция взаимодействия между пероксидом водорода и йодоводородом протекает в 2 стадии.
IV последовательные реакции:
Это сложные реакции, в которых продукт, образовавшийся в предыдущей стадии, является субстратом для последующей.
S->X1->X2...P, где
S- субстрат;
X1,X2- промеж.в-ва;
P- продукт
Х1 является продуктом для 1 стадии и субстратом для 2 стадии. Практически все процессы метаболизма в организме человека являются последовательными реакциями, в частности окисление, гидролиз ВМС ( белки, углеводы)
V Цепные реакции:
Это сложные реакции, протекающие по радикальному механизму.
Превращение S->P происходит в них через многократное повторение одних и тех же стадий.
Например, хлорирование метана, перекисное окисление липидов.
VI Сопряженные реакции:
Это такие 2 реакции, одна из которых может протекать самостоятельно, а другая только в ее присутствии.
Синтез АТФ из АДФ сопряжен с реакцией окисления глюкозы:
АДФ + Фн-> АТФ + Н2О ( G>0 ), где
Фн- неорганический фосфат
Синтез АТФ (эндергоническая реакция) протекает за счет энергии Гиббса, выделяющийся при окислении глюкозы ( экзергоническая реакции
