63.Перикисное окисление липидов.
65.Моносахариды. Альдозы, кетозы. Пентозы, гексозы. Ксилоза, рибоза, 2-дезоксирибоза, фруктоза, строение, цикло-оксо-таутомерия.
Альдозами называют моносахариды содержащие альдегидную группу в открытой форме. В циклической форме альдегидная группа может находиться в замаскированном виде (полуацеталя).
Как и все углеводы обладают общей формулой CnH2nOn (n>3). Альдозы являются кристаллическими веществами сладкого вкуса, растворимыми в воде.
Глицеральдегид является простейшим представителем альдоз. Принадлежность к альдозам обозначают с помощью приставки «альдо-». В зависимости от длины цепи различают альдогексозы, альдопентозы и т. д.
Альдозы
могут существовать как в циклической
(фуранозной либо пиранозной), так и в
открытой формах
Глицериновый альдегид
Кетозами называют моносахариды, содержащие кетогруппу в открытой форме. В циклической форме кето-группа может находиться в замаскированном виде (кеталя).
Могут существовать как в циклической (фуранозной или пиранозной), так и в открытой форме.
Простейшим представителем кетоз является дигидроксиацетон. Наиболее распространенной кетозой в природе является фруктоза.
Ф
руктоза(гексоза)
Ксилоза
Рибулоза(пентоза)
ЦИКЛО-ОКСО-ТАУТОМЕРИЯ
Ц
иклические
формы моносахаридов изображают с
помощью формул
Хеуорса. Молекулу
представляют в виде плоского цикла,
перпендикулярного плоскости рисунка.
Циклические, особенно пиранозные формы, энергетически более выгодны для большинства моносахаридов. Например, в растворе D-глюкозы преобладает b-D-глюкопираноза
Существование равновесия между линейной и циклическими формами моносахаридов получило названиецикло-оксо-таутомерии.
66.Дисахариды: стрение, типы гликозидной связи, образование, гидролиз, цикло-оксо-таутомерия. Востанавливающие(мальтоза, лактоза, целлобиоза), невостанавливающие(сахароза), дисахариды.
Дисахариды – это углеводы, молекулы которых состоят из двух остатков моносахаридов, соединенных друг с другом за счёт взаимодействия гидроксильных групп (двух полуацетальных или одной полуацетальной и одной спиртовой).
Связи, соединяющие моносахаридные остатки, называются гликозидными.
П
римером
наиболее распространенных в природе
дисахаридов является сахароза
(свекловичный или тростниковый сахар).
Молекула сахарозы состоит из остатков
глюкозы и фруктозы, соединенных друг
с другом за счет взаимодействия
полуацетальных гидроксилов
(1→2)-гликозидной связью:
Сахароза, находясь в растворе, не вступает в реакцию "серебряного зеркала", так как не способна превращаться в открытую форму, содержащую альдегидную группу. Подобные дисахариды не способны окисляться (т.е. быть восстановителями) и называются невосстанавливающими сахарами.
С
уществуют
дисахариды, в молекулах которых имеется
свободный полуацетальный гидроксил,
в водных растворах таких сахаров
существуют равновесие между открытой
и циклической формами молекул. Эти
дисахариды легко окисляются, т.е.
являются восстанавливающими,
например, мальтоза. В мальтозе остатки
глюкозы соединены (1→
4)-гликозидной связью.
Подобным образом:
ЛАКТОЗА
ЦЕЛЛОБИОЗА
Для дисахаридов характерна реакция гидролиза (в кислой среде или под действием ферментов), в результате которой образуются моносахариды:
При
гидролизе различные
дисахариды расщепляются на составляющие
их моносахариды за счёт разрыва связей
между ними (гликозидных
связей):
Таким образом, реакция гидролиза дисахаридов является обратной процессу их образования из моносахаридов.