51. Двухатомные фенолы: гидрохинон,оезлрцин, пирокатехин.Окисление двухатомных фенолов.Система гидрохинон-хинон.Фенолы как антиоксиданты(ловушки свободных радикалов)
Фено́лы — органические соединения ароматического ряда, в молекулах которых гидроксильные группы связаны с атомами углерода ароматического кольца
двухатомные фенолы (арендиолы):
|
|
|
Катехол (пирокатехин) |
резорцин |
гидрохинон |
Окисление (фенолы легко окисляются даже под действием кислорода воздуха, поэтому при стоянии постепенно окрашиваются в розовый цвет):
а)RH + O2 R + HOO б)R + O2 ROO в) ROO + RH ROOH + R
|
|
|
|
Гидрохинон хинон
Фенолы легко окисляются. При окислении пространственно затрудненных фенолов образуются устойчивые феноксильные радикалы.
Повышенную склонность к окислению проявляют многоатомные фенолы. Окисление фенолов с пара- и орто-расположением гидроксильных групп приводит соответственно к п- и о-хинонам.
Антиоксиданты-ангеты.которые прерывают цикл окисления посредствам р-ции с тем или другим свободным радикалом, с образованием продуктов, которые не способны к инициированию. Антиоксидант, прерывающий цепь может реагировать с радикалом любого типа.
52. Двухосновные карбоновые кислоты: щавеливая малоовя, янтарная. Глутаровая. Фумаровая. Прекращение янтарной кислоты в фкмаровую как пример биологической р-ции дегидрирования
Карбоновые
кислоты – класс
органических веществ, содержащих
карбоксильную функциональную группу
.
По своей структуре карбоксильная
группа может быть связана только с
одним атомом углерода (концевая группа),
поэтому изомерия карбоновых кислот
связана с изомерией углеродного скелета
или положения кратных связей.
Предельные двухосновные карбоновые кислоты содержат две карбоксильные группы, связанные с предельным углеводородным радикалом. Общая формула предельных двухосновных карбоновых кислот CnH2n–2O4.
Формула кислоты |
Название кислоты |
|
|
НООС–СООН |
этандикарбоновая (щавелевая) |
|
|
НООС– СН2–СООН |
пропандикарбоновая (малоновая) |
|
|
НООС– (СН2)2–СООН |
бутандикарбоновая (янтарная) |
|
|
НООС– (СН2)3–СООН |
пентандикарбоновая (глутаровая) |
||
НООС– (СН2)4–СООН |
гександикарбоновая (адипиновая) |
|
|
Окисление (дегидрирование) янтарной кислоты в фумаровую, катализируемое ферментом осуществляется с участием кофермента ФАД. Реакция протекает стереоспецифично с образованием фумаровой кислоты (в ионной форме — фумарат)
