- •Основные понятия термодинамики: система, параметры, состояние, процесс (определение, классификация, примеры).
- •2.Внутренняя энергия. Энтальпия. Теплота и работа – две формы передачи энергии.
- •Первое начало термодинамики: формулировки, применение к биосистемам.
- •Закон Гесса: формулировка, следствия, практическое значение
- •Второе начало термодинамики: формулировки Клаузиуса и Томсона. Свободная и связанная энергия.
- •Энтальпийный и энтропийный факторы, энергия Гиббса. Уравнение Гиббса. g как критерий самопроизвольного протекания изобарно-изотермических процессов
- •V Цепные реакции:
- •VI Сопряженные реакции:
- •Зависимость скорости реакции от концентрации реагирующих веществ (закон действующих масс). Константа скорости.
- •Молекулярность и порядок реакции. Определение молекулярности сложной реакции. Кинетические уравнения реакций нулевого, первого и второго порядков.
- •Зависимость скорости реакции от температуры. Правило Вант-Гоффа, особенности температурного коэффициента для биохимических процессов. Уравнение Аррениуса. Энергия активации.
- •Химическое равновесие. Константа химического равновесия. Уравнение изотермы химической реакции.
- •Прогнозирование смещения химического равновесия. Принцип Ле-Шателье.
- •Коллигативные свойства разбавленных растворов неэлектролитов. Закон Рауля: формулировки, расчетные формулы.
- •15. Следствие из Закона Раулы: понижение температуры замерзания, повышение температуры кипения р-ров
- •16.Осмос. Осмотическое давление. Закон Вант-Гоффа: вывод, формулировка
- •17. Осмотические св-ва растворов электролитов. Изотонический коэфициент
- •18. Гипо и гипер изотонические р-ры. Понятие об изоосмии. Осмоляльность и осмолярность биологических жидкостей
- •19. Роль осмоса в биологич системах пазмолиз и цитолих. Зависимость степени гемолиза эритроцитов от конц р-ра nacl
- •20.Буферные системы: определение, состав, классификация. Уравнения Гендерсона-Гассельбаха для расчета рН буферных систем.
- •21.Механизм действия бс при добавлении кислоты и щелочи (на примере ацетатной, аммиачной и белковой бс), разбавлении водой.
- •3.Амфолитные бс
- •3.Разбавление водой.
- •22. Буферная емкость и факторы на нее влияющие. Зона буферного действия.
- •24. Понятие о кислотно-основном состоянии организма: определение, значение для процессов жизнедеятельности, щелочной резерв крови
- •25. Координационная теория Вернера. Структура комплексных соединений
- •26. Номенклатура комплексных соединений.
- •27. Константы нестойкости и устойчивости.
- •29. Метало лигандный гомеостаз и причины его нарушения
- •30. Дисперсные системы: определение, классификация (по степени дисперсности, по агрегатному состоянию фаз), примеры.
- •1.Физические
- •32. Методы очистки коллоидных систем: диализ, электродиализ, ультрафильтрация. Физико-химические принципы функционирования искусственной почки.
- •33. Устойчивость дисперсных систем. Виды устойчивости коллоидных растворов: кинетическая (седиментационная), агрегативная и конденсационная. Факторы устойчивости.
- •34. Коагуляция. Виды коагуляции: скрытая и явная, медленная и быстрая. Порог коагуляции, пороговая концентрация. Биологическое значение коагуляции.
- •35.Правило Шульце-Гарди. Механизм коагулирующего действия электролитов.
- •36. Коллоидная защита и пептизация, значение этих явлений в медицине.
- •37.Свойства растворов вмс. Особенности растворения вмс как следствие их структуры. Форма макромолекул.
- •38. Механизм набухания и растворения вмс. Зависимость набухания от различных факторов.
- •39.Полиэлектролиты. Изоэлектрическая точка и методы ее определения.
- •40. Застудневание растворов вмс: механизм, факторы процесса. Свойства студней: тиксотропия и синерезис.
- •42. Концентрирование биогенных элементов живыми системами.
- •43. Классификация биогенных элементов по их содержанию в организме (макро-, олиго-, микробиогенные элементы) и по функциональной роли (органогены, элементы электролитного фона, микроэлементы).
- •I Классификация бэ по содержанию:
- •II Классификация бэ по функциональной роли:
- •44. Эссенциальные микроэлементы (Fe, Co, Cr, Mn, Zn, Cu, Mo): содержание в организме, биологическая роль.
- •Часть II. Теория. Биоорганическая химия
- •Нуклеофильная атака галагенониевого иона (быстро)
- •I стадия
- •II стадия
- •51. Двухатомные фенолы: гидрохинон,оезлрцин, пирокатехин.Окисление двухатомных фенолов.Система гидрохинон-хинон.Фенолы как антиоксиданты(ловушки свободных радикалов)
- •52. Двухосновные карбоновые кислоты: щавеливая малоовя, янтарная. Глутаровая. Фумаровая. Прекращение янтарной кислоты в фкмаровую как пример биологической р-ции дегидрирования
- •53. Аминоспирты 2-аминоэтанол(коламин), холин, ацетилхолин. Аминофенолы: дофамин, норадреналин,адренлин.Аминотиолы ( 2 аминоэтантиол). Понятие о биологич-ой роли
- •55.Одноосновные (молочная,β и ɣ-гидросимаслянная), двухосновные( яблючная, винная), трехосновная(лимонная) гидроксикислоты. Образование лимонной кислоты в рез-теадольного присоединения
- •57. Гетероцикы с одним гетероатомом. Пиррол, индол, пиридин хинолин строение, кисотно основные св-ва. Понятие о тетрапиррольных соединениях-порфин, протопорфин, гем
- •58. Биологически важные производные пиридина – никотинамид, пиридоксаль, производные изоникотиновой кислоты.
- •59.Гетероциклы с несколькими гетероатомами. Пиразол, имидазол, тиазол, пиразин, пиримидин, пурин: строение, кислотно-основные свойства.
- •63.Перикисное окисление липидов.
- •65.Моносахариды. Альдозы, кетозы. Пентозы, гексозы. Ксилоза, рибоза, 2-дезоксирибоза, фруктоза, строение, цикло-оксо-таутомерия.
- •66.Дисахариды: стрение, типы гликозидной связи, образование, гидролиз, цикло-оксо-таутомерия. Востанавливающие(мальтоза, лактоза, целлобиоза), невостанавливающие(сахароза), дисахариды.
- •67. Гомополисахариды: крахмал (амилоза, амилопектин), гликоген, декстран, целлюлоза. Пектиновые вещества. Понятие о гетерополисахаридах.
- •1. Классификация
- •1.1. По положению аминогруппы
- •1.2. По количеству карбокси- и аминогрупп
- •1.3 Классификация по встречаемости в белках
- •1.4. По пищевой ценности для человека
- •2.2. Рациональная
- •Химические свойства аминокислот
- •70. Пептиды. Электронное и пространственное строение пептидной связи. Кислотный и щелочной гидролиз пептидов.
44. Эссенциальные микроэлементы (Fe, Co, Cr, Mn, Zn, Cu, Mo): содержание в организме, биологическая роль.
Железо (Fe)
В организме содержится 5-5,5 г, большая его часть 70-80% находится в гемоглобине.
Ежедневная доза- 1,2 мг. Ежедневное потребление 10-20 (5-10) мг
Из пищи поступает в организм только 10-20% железа.
Недостаток Fe вызывает железодефицитную анемию. Соединения железа выполняют каталитическую, транспортную, буферную функцию.
Цинк (Zn)
В организме содержится 2,3 г.
Суточная потребность 13 мг.
Биологическая роль Zn обусловлена постоянным зарядом его иона. Известно более 40 металлоферментов , активирующих гидролиз белка, пептидов. Zn влияет на основные процессы кроветворения, размножения, роста и развития организма.
Медь (Cu)
В организме содержится 100 мг.
Суточная норма- 2-3 мг
Главная функция- ферментативная. Известно около 25 медьсодержащих ферментов. Участие меди в ОВР основано на легкости превращения: Cu2+ +e=Cu+ Cu участвует в кроветворении
Марганец (Mn)
В организме содержится 12 мг.
Суточная потребность 5-7 мг.
Присутствует в виде ионов M2+ или в комплексе с белками, амк.
Функция- регуляция активности различных ферментов. Активируя АТФ, марганец участвует в процессах аккумуляции и переноса энергии. Мn стабилизирует структуру нуклеиновых кислот.
Молибден (Мо)
В организме содержится 9 мг.
С пищей потреб. 0,2-0,3 мг/сут.
Входит в состав ферментов, которые катализируют окислительно- восстановительные процессы. Входе этих реакций, его степень окисления с +6 уменьшается до +5,+4, происходит восстановление. При избыточном поступлении молибдена происходит активация синтеза ксантиноксидазы.
Хром (Cr)
Содержание в организме 6-6,6 мг
Суточная потребность- 0,15мг.
Преимущественно концентрируется в костях, содержится в эритроцитах.
Cr участвует в обмене НК, входит в состав ферментных систем. Иона Cr3+ участвуют в стабилизации НК.
Кобальт (Со)
В организме содержится 1,2 мг.
Ежедневное потребление- 0,3 мг.
5-10% входит в состав витамина В12, Со единственный из металлов, входящий в структуру витамина. Участвует в ОВР организма, поскольку возможен процесс: Со3+ +е= Со2+
Со влияет на минеральный, липидный обмен, участвует в кроветворении. Недостаток Со вызывает злокачественную анемию.
Часть II. Теория. Биоорганическая химия
5 . Номенклатура органиеских соединений.Понятие о структурной изомерии органических соединений . Строение атома углерода , типы гибридизации и виды ковалентной связи в орг соединениях. Связь пространственного строения орг. соединений с их биолог активностью
Названия углеводородов и алкильных групп:
Метан |
СН4 |
Метил |
СН3- |
Этан |
С2Н6 |
Этил |
С2Н5- |
Пропан |
СН3СН2СН3 |
Пропил Изопропил |
СН3СН2СН2- СН3СНСН3 |
Бутан |
СН3СН2СН2СН3 |
Бутил Изобутил
Втор. бутил
Трет. бутил |
|
по номенклатуреIUPAC
( заместительная номенклатура )
Для составления названия органического соединения по номенклатуре IUPAC необходимо выполнить следующие операции:
Определите функциональную (характеристическую) группу, если она имеется, суффикс которой используют при составлении названия. При составлении названия используется суффикс только одной функциональной группы, называемой главной ( исключение: суффиксы двойной или тройной связи). Все заместители, в том числе и другие младшие функциональные группы, указываются префиксами.
Некоторые характеристические группы, расположенные
в порядке уменьшения старшинства
КЛАСС |
Формула |
ПРЕФИКСЫ |
СУФФИКСЫ |
Карб.к-ты
Альдегиды
Кетоны Спирты Фенолы Амины |
-СООН -(С)ООН -СНО -(С)НО -(С)=О -ОН -ОН -NH2 |
-карбокси - -формил -оксо -оксо -гидрокси -гидрокси -амино |
-карб. кислота -овая кислота -карбальдегид -аль -он -ол -ол -амин |
Определите родовой гидрид:
а) для ациклических соединений родовым гидридом является самая длинная неразветвленная цепь, включающую главную функциональную группу а также двойные и (или) тройные связи. Родовой гидрид образуется прибавлением атомов водорода вместо заместителей или гетероатомов, присоединеннных к длинной цепи, чтобы получился насыщенный углеводород.
б) для циклических соединений родовым гидридом является насыщенный циклоалкан, например циклогексан или полностью ненасыщенный углеводород ( гетероциклическое соединение), например бензол, пиридин и т.д.
Назовите родовой гидрид вместе с суффиксом главной группы.
Пронумеруйте самую длинную цепь таким образом, чтобы атом углерода главной функциональной группы получил наименьший номер.
Назовите заместители вместе с цифрами(локантами), указывающими атомы углерода, при которых заместители находятся и присоедините их к названию родового гидрида. Локанты двойной и (или) тройной связи и локант главной функциональной группы расположите перед соответствующими суффиксами.
1-ый пример
Н3С - СН2 - ОН НО - СН2 - СН2 - ОН
Главная группа: -ОН -ол
Родовой гидрид: Н3С - СН3 этан
Название: этанол этандиол-1,2
2-ой пример:
3-ий пример:
Пространственные изомеры: Энантиомеры
Строение атома углерода
Типы гибридизации
В зависимости от числа вступивших в гибридизациб орбиталей том углерода может находиться в 3 видах гибрид-ии
1.первое валентное состояние sp3 гибр- при комбинации 1 s и 3 p орбиталей,
Sp2- 1s и 2p
Sp -1s и 1p
Ковалентная связь-хим связь, образованная за счете обобщения электронов связываемых атомов-осн тип связи в орг в-вах
Неполярная КС-связь, образованная между атомами с одинаковой электроотрицательностью, при которой связующее электронное облако равномерно распределено в обасти пространства между ядрами данных атомов
Полярная КС- связь, образованная между атомами с разной электроотрицательностью, при которой связующее электронное облако смещено в сторону более электроотрицательного атома
КС бывают 2х типов: сигма и пи связи
Сигма связь-связь,образованная при осевом перекрывании атомной орбиталей с расположением максимума перекрывания на прямой ,соединяющей ядра связываемых атомов
Пи связь-образована при бороков перекрывании p-АО
46-Реакция электрофильного присоединения: гетеролитическая реакция с участием π-связи между sp2-гибридизованными атомами углерода (галогенирование, гидрогалогенирование, гидратация).
АЕ- реакция электрофильного присоединения.
Ненасыщенные углеводороды – алкены, циклоалкены, алкадиены и алкины проявляют способность к реакциям присоединения, так как содержат двойные или тройные связи. За счёт π-электронов в молекулах таких соединений имеется довольно обширная область отрицательного заряда. Поэтому они представляют собой нуклеофилы и, следовательно, склонны подвергаться атаке электрофильной частицей (электрофильмым реагентом).
Реакция электрофильного присоединения включает несколько стадий.
Схема:
Механизм:
Образование π-комплекса (медл)
Образование ϭ- комплекса или карбкатиона (медл)
Карбкатионы – положительно заряженные нестабильные интермедиаты с секстетом валентных электронов у атома углерода.
