- •Основные понятия термодинамики: система, параметры, состояние, процесс (определение, классификация, примеры).
- •2.Внутренняя энергия. Энтальпия. Теплота и работа – две формы передачи энергии.
- •Первое начало термодинамики: формулировки, применение к биосистемам.
- •Закон Гесса: формулировка, следствия, практическое значение
- •Второе начало термодинамики: формулировки Клаузиуса и Томсона. Свободная и связанная энергия.
- •Энтальпийный и энтропийный факторы, энергия Гиббса. Уравнение Гиббса. g как критерий самопроизвольного протекания изобарно-изотермических процессов
- •V Цепные реакции:
- •VI Сопряженные реакции:
- •Зависимость скорости реакции от концентрации реагирующих веществ (закон действующих масс). Константа скорости.
- •Молекулярность и порядок реакции. Определение молекулярности сложной реакции. Кинетические уравнения реакций нулевого, первого и второго порядков.
- •Зависимость скорости реакции от температуры. Правило Вант-Гоффа, особенности температурного коэффициента для биохимических процессов. Уравнение Аррениуса. Энергия активации.
- •Химическое равновесие. Константа химического равновесия. Уравнение изотермы химической реакции.
- •Прогнозирование смещения химического равновесия. Принцип Ле-Шателье.
- •Коллигативные свойства разбавленных растворов неэлектролитов. Закон Рауля: формулировки, расчетные формулы.
- •15. Следствие из Закона Раулы: понижение температуры замерзания, повышение температуры кипения р-ров
- •16.Осмос. Осмотическое давление. Закон Вант-Гоффа: вывод, формулировка
- •17. Осмотические св-ва растворов электролитов. Изотонический коэфициент
- •18. Гипо и гипер изотонические р-ры. Понятие об изоосмии. Осмоляльность и осмолярность биологических жидкостей
- •19. Роль осмоса в биологич системах пазмолиз и цитолих. Зависимость степени гемолиза эритроцитов от конц р-ра nacl
- •20.Буферные системы: определение, состав, классификация. Уравнения Гендерсона-Гассельбаха для расчета рН буферных систем.
- •21.Механизм действия бс при добавлении кислоты и щелочи (на примере ацетатной, аммиачной и белковой бс), разбавлении водой.
- •3.Амфолитные бс
- •3.Разбавление водой.
- •22. Буферная емкость и факторы на нее влияющие. Зона буферного действия.
- •24. Понятие о кислотно-основном состоянии организма: определение, значение для процессов жизнедеятельности, щелочной резерв крови
- •25. Координационная теория Вернера. Структура комплексных соединений
- •26. Номенклатура комплексных соединений.
- •27. Константы нестойкости и устойчивости.
- •29. Метало лигандный гомеостаз и причины его нарушения
- •30. Дисперсные системы: определение, классификация (по степени дисперсности, по агрегатному состоянию фаз), примеры.
- •1.Физические
- •32. Методы очистки коллоидных систем: диализ, электродиализ, ультрафильтрация. Физико-химические принципы функционирования искусственной почки.
- •33. Устойчивость дисперсных систем. Виды устойчивости коллоидных растворов: кинетическая (седиментационная), агрегативная и конденсационная. Факторы устойчивости.
- •34. Коагуляция. Виды коагуляции: скрытая и явная, медленная и быстрая. Порог коагуляции, пороговая концентрация. Биологическое значение коагуляции.
- •35.Правило Шульце-Гарди. Механизм коагулирующего действия электролитов.
- •36. Коллоидная защита и пептизация, значение этих явлений в медицине.
- •37.Свойства растворов вмс. Особенности растворения вмс как следствие их структуры. Форма макромолекул.
- •38. Механизм набухания и растворения вмс. Зависимость набухания от различных факторов.
- •39.Полиэлектролиты. Изоэлектрическая точка и методы ее определения.
- •40. Застудневание растворов вмс: механизм, факторы процесса. Свойства студней: тиксотропия и синерезис.
- •42. Концентрирование биогенных элементов живыми системами.
- •43. Классификация биогенных элементов по их содержанию в организме (макро-, олиго-, микробиогенные элементы) и по функциональной роли (органогены, элементы электролитного фона, микроэлементы).
- •I Классификация бэ по содержанию:
- •II Классификация бэ по функциональной роли:
- •44. Эссенциальные микроэлементы (Fe, Co, Cr, Mn, Zn, Cu, Mo): содержание в организме, биологическая роль.
- •Часть II. Теория. Биоорганическая химия
- •Нуклеофильная атака галагенониевого иона (быстро)
- •I стадия
- •II стадия
- •51. Двухатомные фенолы: гидрохинон,оезлрцин, пирокатехин.Окисление двухатомных фенолов.Система гидрохинон-хинон.Фенолы как антиоксиданты(ловушки свободных радикалов)
- •52. Двухосновные карбоновые кислоты: щавеливая малоовя, янтарная. Глутаровая. Фумаровая. Прекращение янтарной кислоты в фкмаровую как пример биологической р-ции дегидрирования
- •53. Аминоспирты 2-аминоэтанол(коламин), холин, ацетилхолин. Аминофенолы: дофамин, норадреналин,адренлин.Аминотиолы ( 2 аминоэтантиол). Понятие о биологич-ой роли
- •55.Одноосновные (молочная,β и ɣ-гидросимаслянная), двухосновные( яблючная, винная), трехосновная(лимонная) гидроксикислоты. Образование лимонной кислоты в рез-теадольного присоединения
- •57. Гетероцикы с одним гетероатомом. Пиррол, индол, пиридин хинолин строение, кисотно основные св-ва. Понятие о тетрапиррольных соединениях-порфин, протопорфин, гем
- •58. Биологически важные производные пиридина – никотинамид, пиридоксаль, производные изоникотиновой кислоты.
- •59.Гетероциклы с несколькими гетероатомами. Пиразол, имидазол, тиазол, пиразин, пиримидин, пурин: строение, кислотно-основные свойства.
- •63.Перикисное окисление липидов.
- •65.Моносахариды. Альдозы, кетозы. Пентозы, гексозы. Ксилоза, рибоза, 2-дезоксирибоза, фруктоза, строение, цикло-оксо-таутомерия.
- •66.Дисахариды: стрение, типы гликозидной связи, образование, гидролиз, цикло-оксо-таутомерия. Востанавливающие(мальтоза, лактоза, целлобиоза), невостанавливающие(сахароза), дисахариды.
- •67. Гомополисахариды: крахмал (амилоза, амилопектин), гликоген, декстран, целлюлоза. Пектиновые вещества. Понятие о гетерополисахаридах.
- •1. Классификация
- •1.1. По положению аминогруппы
- •1.2. По количеству карбокси- и аминогрупп
- •1.3 Классификация по встречаемости в белках
- •1.4. По пищевой ценности для человека
- •2.2. Рациональная
- •Химические свойства аминокислот
- •70. Пептиды. Электронное и пространственное строение пептидной связи. Кислотный и щелочной гидролиз пептидов.
26. Номенклатура комплексных соединений.
Принцип: 1 название = 1 формула.
Правило составления названия
1)Название катиона и аниона состоит из 2-х основ . На 1 месте наименование аниона в И.п. на 2 месте- наименование катиона в Р.п.
2) Нейтральные КС(наименование составляет 1 слово)
1. Анион КС
X+2[MnL0mL+/-]-a
1 слово [MnL0mL+/-]-a
1-е слово 1 2 3 4
[MnL0mL+/-]-а : nL0->mL+/- -> М ат. (латинское тревиальное )И.п. + [-ат.] (валентность римским цифрами)
Для простых: ди, три, тетра…
Для слож. Бис, трис…
Номенклатура по (ИЮ.11АК)
Независимо от заряда внутренней сферы сначала называют
затем катион, как в солях.
1. Дня комплексов анионного типа указывают:
- число заряженных лигандов и их названия;
- число нейтральных лигандов н их названия;
. комплексооразователь в латинской транскрипции с окончанием на «атя;
- степень окислекностн нона - комплексообразователя в скобках;
- катион внешней сферы.
Пример-
К(СиС1> (№!»)] - трихлорамминкупрат (II) калия
(N111)7 [Р1(ОНЪСЬ] - дигидроксотетрахлороплатинат (IV) аммония.
2. Дня комплексов катионного типа:
- указывают анионы внешней сферы;
- называют комплексный катион то тем же правилам, как и для аннона, но
иетаял-комш:ексоо6разователь записывают в русской транскрипция
Пример:
1А1 (Н20)*]С1) - хлорид гексааквааллюмнния (Ш)
(РОДО) (МОД (З1О3ЙС1 - хлорид тиосульфатотриаминакваплатины (IV)
3. Для нейтральных комплексов правила в названии лнганлов такие же, а комплексообразователь называют в русской транскрипции в именительном падеже
Пример: противоопухолевый препарат ДДП
[Pt(NH3 Сl] дихлородиам мин платина , [Сг(H2O)3F3] – трифторотриаква хром
27. Константы нестойкости и устойчивости.
КС являются сильными электролитами, поэтому
[Ag(NH3)2]Cl -> [Ag(NH3)]+ + Cl-
Первичная диссоциация
1 ст.
[Ag(NH3)2]+ = [Ag(NH3)]+ NH3
Вторичная диссоциация
2 ст.
[Ag(NH3)]+ = Аg+ + NH3
Сложив левую и правую части, получим сумму диссоциаций
[Ag(NH3)2]+ = Аg+ + 2NH3
Применив закон действующих масс для постоянного химического равновесия получим:
Кн= [Ag+]*([NH3]-)2/[[Ag(NH3)2]+], где Кн- константа нестойкости Кн=Кд(Кк)=Кравновесия
Кн является мерой устойчивости комплексной частицы. Чем больше устойчивость, тем меньше образуется простых частиц при диссоциации, тем меньше Кн.
Величина обратная Кн- константа устойчивости Ку.
Ку=1/Кн
Чем прочнее комплекс, тем больше Ку
ПРАКТИЧЕСКОЕ ПРИМЕНЕНИЕ Кн И Ку.
С их помощью можно предсказать возможность протекания реакций с участием КС
Реакция возможна, если Кн<Кн(исх. компл.). Образование более устойчивое
Комплексное соединение.
Кн связано с ∆G реакции диссоциации комплекса уравнением изотермы химической реакции
∆G=-RTLnКн=2,3RTLgКн
28. Металлоферменты и другие биокомплексные соединения: гемоглобин и его производные, цитохромы, каталаза, пероксидаза, витамин В12 (пространственное строение, функции, электронное строение и тип гибридизации комплексообразователя)
Гемоглобин состоит из глобина (высокомолекулярный белок). Состоит из 4 субъединиц (2 α и 2 β) К каждой спирали присоединён гемоглобин.
Гемоглобин КС железа (+2) с протопорфином(ароматический, небензоидный, плоский, макроциклический, состоящий из 4 гетероциклов, 5 членное соединение с 1 атомом N.
Соединения между гетероциклическими метиленовыми группами. Метиленовые группы не принимают участие в связи с Fe.
ПРОТОПОРФЕРИНОВОЕ КОЛЬЦО
Простое строение определяется типом гибридизации комплексообразователя Fe+2d2sp3 КЧ
Октаэдр
Ст.ок. |
H |
H-C |
Символ, формула |
+2 |
H2O |
Гемоглобин (дезоксигемоглобин) |
HHb |
+2 |
O2 |
Оксигемоглобин |
HHbO2*(В пр.дых) |
+2 |
CO |
Карбоксигемоглобин |
HHbCO(в пр.дых) |
+2 |
CO2 |
Карбоксигемоглобин |
HHbCO2*( в пр.дых) |
+3 |
OH- |
Метгемоглобин не прис-т O2 не уч-т в пр.дых-я |
HHbOH- |
Каталаза, пероксидаза, цитохром С (ЦТХЗ) витамин B12(формула витамина!!!)
Является металоферментом
ЦТХС(формула в интерн.)
Основное отличие от гемоглобина- отсутствие переменного лиганда, то есть все лиганды(L) постоянны.
ЦТХС является католизатором различных реакций. Участвует в переносе энергии в митохондрии. Перенос энергии осуществляется благодаря реакции.
