44.Электрохимическая форма уравнения Гиббса-Гельмгольца. Зависимость эдс гальванического элемента от температуры. Температурный коэффициент эдс.

дельтаН=nFE+nFT(dE/dT)_p

Если dE/dT <0, то хим.р. протек.в эл-те, м.б. только экзотерм.

=0 – также; >0-как экзо, так и эндо.

dE/dT – температурный коэф.ЭДС

45.Классификация электродов. Окислительно-восстановительные электроды, потенциал которых не зависит от концентрации ионов водорода. Приведите пример, электродную реакцию и уравнение Нернста для расчёта потенциала электрода ох/red – электрода указанного типа.

Класс.-ия:1)1рода

-металлич.пластинка, опущенная в р-р, содерж.кат.этого Ме)Cu|Cu2+;

-амальгам.эл-ды(амальгама Ме, опущ.в р-р, содерж.ионы этого Ме)Tl(Hg)|Tl+;

-НеМе,опущ.в р-р,содерж.анионы этого НеМе S|S2-;

-газовые-пластинка инерт.Ме,омываемая газом,опущ.в р-р,содерж.ионы этого газа Pt,H2|H+;

2)2рода-металл.пластинкамалорастворимой солью этого Ме и опущ.в р-р, содерж.анионы этой соли Ag,AgCl|Cl-;

3)ок-но-восстан.- пластинка из инертного металла, опущенная в раствор, содержащий окисленную и восстановленную формы вещества. Пример электрода:

(не зависит от рН) Pt | Fe3+, Fe2+

Уравнение полуреакции: Fe3+ + e → Fe2+

Ур-е Нернста:

(зависит от рН)(хингидр.) Pt|C6H4O2,C6H4(OH)2,H+

Ox,Red|Pt

C6H4O2+2H+ +2e=C6H4(OH)2

Ox+ze=Red

E=E⁰+(RT/nF)*ln(a(ox)/a(red))

46.Электроды 1-го рода. Примеры. Вывод и анализ уравнения, связывающего потенциал электрода с активностями потенциалопределяющих ионов.

47.Электроды первого рода, обратимые по катиону: определение, примеры, уравнение, связывающее потенциал электрода с активностями веществ, участников электродной полуреакции (уравнение Нернста). Амальгамные электроды.

48.Приведите пример электрода второго рода. Запишите электродную реакцию и уравнение Нернста для выбранного электрода. Влияние концентрации потенциалопределяющих ионов, рН и ионной силы раствора на потенциал электрода.

49.Электроды второго рода, определение. Приведите пример такого электрода, запишите электродную полуреакцию и уравнение Нернста. Как зависит потенциал данного электрода от концентрации (активности) ионов в растворе и ионной силы раствора.

50.Хлоридсеребряный электрод. Вывод уравнения Нернста для расчёта его потенциала. Область применения хлоридсеребряного электрода.

51.Газовые электроды, примеры. Вывод уравнения Нернста для хлорного электрода. Зависимость потенциала электрода от давления газообразного хлора.

52.Окислительно-восстановительные электроды: определение, примеры, электродные полуреакции. Вывод и анализ уравнения Нернста для электродов данного типа.

53.Окислительно-восстановительные электроды. Приведите пример электрода, потенциал которого зависит от раствора. Запишите электродную реакцию и уравнение Нернста, назовите все используемые величины.

54.Элемент Даниэля-Якоби. Приведите уравнение реакции, протекающей в данном элементе. Уравнение Нернста, связь ЭДС с концентрациями потенциал-определяющих ионов.

55.Химические гальванические элементы, понятие и примеры. Зависимость ЭДС от активностей участников электрохимической реакции, протекающей в гальваническом элементе. Вывод и анализ уравнения Нернста.

56.Химические гальванические элементы. Приведите пример гальванического элемента, составленного из электродов первого и второго рода, электрохимическая цепь без жидкостных соединений - «без переноса». Запишите уравнения электродных полуреакций и уравнение химической реакции, самопроизвольно протекающей при включении данного гальванического элемента во внешнюю цепь.

57.Химические гальванические элементы. Приведите пример элемента, составленного из газового электрода и электрода первого рода, электрохимическая цепь с переносом. Зависимость ЭДС элемента от давления газообразного участника реакции, протекающей в элементе. В этих цепях 2 различных эл-да погружены в различн р-ры, а контакт между р-рами осуществляется через пористую мембрану или с помощью эл-литического ключа (эл-литического мостика) из насыщ. р-ра KCl, KNO₃, NH₄Cl и др. цепь Pt| (H₂) |HCl|KCl(насыщ. р-р) |KCl|AgCl|Ag, (VI)

или в сокращенной записи Pt| (H₂) |H⁺ ||Cl^–|AgCl|Ag, - водородный и хлорсеребряный эл-ды находятся в разных р-рах. Поэтому уравн. для ЭДС этой цепи формально имеет такой же вид, как и для цепи без переноса с включением доп-но диффузионного потенциала (в общем случае потенциала жидкостного соедин.):

Величиной диффузионного потенциала можно пренебречь при наличии эл-литического мостика или считать его постоянным и включить в величину Е^о, тогда

В случае хим. цепей с переносом произведение активн. ионов нельзя заменить средн ионной активн. эл-лита, поскольку катионы и анионы образуются при диссоциации разных эл-литов (в нашем примере HCl и KCl) или же одного и того же эл-лита, но разных конц. (хлорсеребряный эл-род может также находиться в растворе HCl, но другой концентр или в другом растворителе).