- •Энтропия
- •Принцип энергетического сопряжения.
- •Молекулярность элементарного акта реакции.
- •Роль стерического фактора
- •Понятие о теории переходного состояния.
- •Билет 8. Катализ. Гомогенный и гетерогенный катализ. Энергетический профиль каталитической реакции. Особенности каталитической активности ферментов.
- •Уравнения изотермы и изобары химической реакции
- •Физико-химические свойства воды, обусловливающие ее уникальную роль как биорастворителя
- •Билет 11. Растворимость газов в жидкости. Законы Генри и Генри—Дальтона их медико-биологическое значение.
- •Законы Генри и Генри—Дальтона их медико-биологическое значение.
- •Билет 14. Коллигативные свойства разбавленных растворов электролитов. Изотонический коэффициент.
- •Основные положения протолитической теории кислот и оснований Бренстеда-Лоури
- •Связь между константой кислотности и константой основности в сопряженной протолитической паре.
- •Билет 18. Автопротолиз воды. Константа автопротолиза воды. Водородный показатель (pH) как количественная мера активной кислотности и основности. Определение активной концентрации ионов водорода.
- •Водородный показатель (pH) как количественная мера активной кислотности и основности.
- •Билет 19. Гидролиз солей. Механизм гидролиза по катиону, по аниону. Степень и константа гидролиза. Смещение равновесия гидролиза. Медико-биологическое значение гидролиза
- •Степень и константа гидролиза.
- •Медико-биологическое значение гидролиза
- •Билет 20. Гетерогенные реакции в растворах электролитов. Константа растворимости. Условия образования и растворения осадков.
- •Гетерогенные реакции в растворах электролитов
- •Кислотно-основные буферные растворы.
- •П оверхностная энергия Гиббса и поверхностное натяжение.
- •Адсорбция
- •Адсорбционные равновесия на неподвижных границах раздела фаз.
- •Физическая адсорбция и хемосорбция.
- •Адсорбция газов на твердых телах.
- •Адсорбция из растворов.
- •Уравнение Ленгмюра (изотерма Лэнгмюра):
- •Физико-химические основы адсорбционной терапии, хемосорбции, применения в медицине ионитов.
- •Классификация дисперсных систем.
- •Классификация дисперсных систем по степени дисперсности; по агрегатному состоянию фаз; по силе межмолекулярного взаимодействия между дисперсной фазой и дисперсионной средой.
- •Природа коллоидного состояния.
- •Получение и свойства дисперсных систем.
- •Получение суспензий, эмульсий, коллоидных растворов.
- •2.Путём образования плёнок и их разрыва на мелкие капли.
- •Диализ, электродиализ, ультрафильтрация
- •Физико-химические принципы функционирования искусственной почки.
- •Молекулярно-кинетические свойства коллоидно-дисперсных систем: броуновское движение, диффузия, осмотическое давление, седиментационное равновесие.
- •Строение двойного электрического слоя.
- •Электрокинетический потенциал и его зависимость от различных факторов.
- •Билет 26. Устойчивость дисперсных систем. Седиментационная, агрегативная и конденсационная устойчивость лиозолей. Факторы, влияющие на устойчивость лиозолей. Коагуляция.
- •Коагуляция.
- •Уравнения Нернста-Петерса
- •Билет 28. Прогнозирование направления редокс-процессов по величинам редокс- потенциалов. Связь эдс с энергией Гиббса и константой равновесия реакций, протекающих в гальваническом элементе.
- •Прогнозирование направления редокс-процессов по величинам редокс- потенциалов.
- •Связь эдс с энергией Гиббса и константой равновесия реакций, протекающих в гальваническом элементе.
- •Природа химической связи в комплексных соединениях.
- •Изомерия и пространственное строение комплексных соединений.
- •Билет 31. Комплексоны, их применение в медицине. Ионные равновесия в растворах комплексных соединений. Константа нестойкости и устойчивости комплексного иона.
- •Комплексоны, их применение в медицине.
- •Химия биогенных элементов s-блока.
- •Биологическая роль натрия, калия
- •Важнейшие соединения калия и натрия.
- •Химия биогенных элементов s-блока.
- •Биологическая роль кальция, магния.
- •Важнейшие соединения.
- •Биологическая роль.
- •Зависимость окислительно—восстановительных и кислотно—основных свойства соединений хрома и марганца от степени окисления атомов.
- •Химия биогенных элементов p-блока
- •Общая характеристика элементов iva группы.
- •Угольная кислота и ее соли.
- •Применение в медицине соединений фосфора, их биологическая роль.
- •Биологическая роль и применение соединений серы в медицине
- •Галогены.
- •Галогеноводородные кислоты, галогениды.
- •Биологическая роль соединений фтора, хлора, брома, йода.
- •Билет 42. Титриметрический анализ. Химический эквивалент вещества. Молярная концентрация эквивалента вещества. Закон эквивалентов. Точка эквивалентности и способы её фиксирования.
- •1. Индикаторы:
- •Теоретические основы кислотно-основного титрования (метод нейтрализации).
- •Рабочие растворы, индикаторы.
- •Кривые титрования, выбор индикатора.
- •Расчет молярной концентрации эквивалента и титра растворов окислителей и восстановителей в методе йодометрии.
Законы Генри и Генри—Дальтона их медико-биологическое значение.
Закон Генри (1802): масса газа, растворяющегося при постоянной температуре в данном объеме жидкости, прямо пропорциональна давлению газа
m=KH*P
где KH – коэффициент Генри, Р – давление газа, m-масса газа, растворенного в данном объеме жидкости при постоянной температуре. Закон Генри справедлив лишь для сравнительно разбавленных растворов, при невысоких давлениях и отсутствии химического взаимодействия между молекулами растворяемого газа и растворителем.
Закон Генри-Дальтона: растворимость каждого из компонентов газовой смеси при постоянной температуре пропорциональна парциальному давлению компонента над жидкостью и не зависит от общего давления смеси и индивидуальности других компонентов.
,
где
– парциальное давление компонента
,
- общее давление газовой смеси,
- молярная доля i-го
компонента (из учебника взято)
Биологическое значение:
Изменение растворимости газов в крови при изменении давления может вызвать тяжёлые заболевания. Кессонная болезнь от которой обычно страдают водолазы – проявление закона Генри. На глубине, например, 40 м ниже уровня моря общее давление повышается примерно в 4 раза и составляет около 400 кПа. Растворимость азота в плазме крови при таком давлении в соответствии с законом Генри в 4 раза больше, чем на поверхности моря. Если поднимать водолаза слишком быстро на поверхность, то давление в лёгких резко понижается и, следовательно, значительно понижается растворимость газов в плазме крови. Вследствие этого часть газов выделяется из крови в виде пузырьков. Эти пузырьки закупоривают мелкие сосуды в различных органах и тканях (газовая эмболия), что может привести к тяжёлому поражению тканей и даже гибели человека. Аналогичная картина может возникнуть и результате резкого уменьшения давления при разгерметизации скафандров лётчиков-высотников, кабин самолётов и спускаемых аппаратов. В последнее время при лечении газовой гангрены и ряда других заболеваний, при которых накапливаются микробы в омертвевших тканях, применяют гипербарическую оксигенацию, т.е. помещают больных в барокамеры с повышенным давлением кислорода в воздухе. При этом улучшается снабжение тканей кислородом, и во многих случаях такой способ лечения даёт хорошие результаты.
Билет 12. Коллигативные свойства разбавленных растворов неэлектролитов. Закон Рауля и следствия из него: понижение температуры замерзания раствора, повышение температуры кипения раствора. Эбулиометрия и криометрия.
Коллигативные свойства разбавленных растворов неэлектролитов
Коллигативными называют такие свойства растворов, которые зависят только от количества частиц и не зависят от их качества.
Коллигативные свойства растворов:
1) Понижение давления насыщенного пара растворителя над раствором.
2) Повышение температуры кипения и понижение температуры замерзания раствора
3) Осмотическое давление.
Закон Рауля и следствия из него: понижение температуры замерзания раствора, повышение температуры кипения раствора.
Закон Рауля: относительное понижение давления насыщенного пара растворителя над раствором равно мольной доле растворённого вещества.
Насыщенный пар – пар, находящийся в термодинамическом равновесии с жидкостью или твёрдым телом того же состава.
где
- давление насыщенного пара растворителя
над чистым растворителем.
-
давление насыщенного пара над раствором.
– мольная
доля растворённого вещества.
=
,
где
– число моль растворённого вещества,
- число моль растворителя
Явление понижения давления насыщенного пара над раствором вытекает из принципа Ле-Шателье. Причина –часть молекул жидкости растворителя уходит на гидратацию (создание гидратированных оболочек вокруг частиц растворённого вещества), поэтому, чтобы восполнить недостающее количество молекул, часть молекул воды из газовой фазы переходит в жидкость.
Следствия закона Рауля
1) Повышение температуры кипения раствора пропорционально его моляльности Cm (кол-во моль в 1000г раствора)
ΔTкип=E*Cm
2) Понижение температуры замерзания раствора пропорционально моляльности раствора Cm
ΔTзам=K*Cm
Е и К – эбулиоскопическая и криоскопическая константы соответственно. Зависят только от природы растворителя. [K*моль-1*кг]
Эбулиометрия и криометрия.
Эбулиометрия — совокупность методов определения молярной массы неэлектролитов, степени диссоциации слабых электролитов и осмотического давления, основанных на измерении разности температур кипения чистого растворителя и растворов исследуемых веществ
Криометрия — совокупность методов определения молярной массы неэлектролитов, степени диссоциации слабых электролитов и осмотического давления, основанных на измерении разности температур замерзания чистого растворителя и растворов исследуемых веществ
Билет 13. Осмос. Осмотическое давление, закон Вант-Гоффа. Осмотические свойства растворов электролитов. Гипо-, гипер- и изотонические растворы. Изотонический коэффициент. Понятие об изоосмии (электролитном гомеостазе). Осмоляльность и осмолярность биологических жидкостей и перфузионных растворов. Роль осмоса в биологических системах. Плазмолиз и гемолиз
Осмос
Осмос – процесс самопроизвольного одностороннего перехода молекул растворителя (диффузия) через полупроницаемую мембрану из растворителя в раствор или из раствора с меньшей концентрацией вещества в раствор с большей концентрацией вещества. (процесс самопроизвольного массопереноса растворителя через полупроницаемую перегородку в сторону большей концентрации растворенного вещества)
Эндоосмос – движение растворителя в осмотическую ячейку из окружающей среды
Осмотическая ячейка – система, отделённая от окружающей среды мембраной с избирательной проницаемостью.
Осмотическое давление, закон Вант-Гоффа
Осмотическое давление – это минимальное гидростатическое давление, которое нужно приложить к раствору, чтобы осмос прекратился
Закон Вант-Гоффа: осмотическое давление равно такому давлению, которое оказало бы растворенное вещество, если бы оно перешло в газовую фазу при сохранении объема системы.
Росм = С(Х)* RT
Где С(х) – молярная концентрация раствора (моль/л)
T – абсолютная температура раствора
R – универсальная газовая постоянная 8,314 Дж/моль*К. В медицине чаще используют 0,082 л*атм/моль*К
Росм – осмотическое давление, Па (в медицине – А (атмосфера))
Гипо-, гипер- и изотонические растворы.
Гипертонический – раствор с большей концентрацией и большим осмотическим давлением по сравнению с другим раствором.
Гипотонический – раствор, имеющий меньшую концентрацию и меньшее значение осмотического давления.
Изотонические растворы – растворы с одинаковым осмотическим давлением.
Изотонический коэффициент
Изотонический коэффициент Вант-Гоффа (i) показывает во сколько раз коллигативные свойства раствора электролита больше, чем раствора неэлектролита при одинаковых условиях и концентрациях.
Понятие об изоосмии (электролитном гомеостазе)
Изоосмия - относительное постоянство осмотического давления в жидких средах и тканях организма, обусловленное поддержанием на данном уровне концентраций содержащихся в них веществ: белков, электролитов и т.д.
Осмоляльность и осмолярность биологических жидкостей и перфузионных растворов.
Осмоти́ческая концентра́ция — суммарная концентрация всех растворённых частиц.
Может выражаться как осмолярность (осмоль на литр раствора) и как осмоляльность (осмоль на кг растворителя).
Осмоль — единица осмотической концентрации, равная осмоляльности, получаемой при растворении в одном литре растворителя одного моля неэлектролита. Соответственно, раствор неэлектролита с концентрацией 1 моль/л имеет осмолярность 1 осмоль/литр.
Все одновалентные ионы (Na+, К+, Cl—) образуют в растворе число осмолей, равное числу молей и эквивалентов (электрических зарядов). Двухвалентные ионы образуют в растворе каждый по одному осмолю (и молю), но по два эквивалента.
Осмоляльность нормальной плазмы — величина достаточно постоянная и равна 285—295 мосмоль/кг. Из общей осмоляльности плазмы лишь 2 мосмол/кг обусловлены наличием растворенных в ней белков. Таким образом, главными компонентами, обеспечивающими осмоляльность плазмы, являются Na+ и С1- (около 140 и 100 мосмоль/кг соответственно). Постоянство осмотического давления внутриклеточной и внеклеточной 1 жидкости предполагает равенство молярных концентраций содержащихся в них электролитов, несмотря на различия в ионном составе внутри клетки и во внеклеточном пространстве. С 1976 г. в соответствии с Международной системой (СИ) концентрацию веществ в растворе, в том числе осмотическую, принято выражать в миллимолях на 1 л (ммоль/л). Понятие «осмоляльность», или «осмотическая концентрация», эквивалентно понятию «моляльность», или «моляльная концентрация». По существу понятия «миллиосмоль» и «миллимоль» для биологических растворов близки, хотя и не идентичны.
Таблица 1. Нормальные значения осмоляльности биологических сред
Среда |
Осмоляльность, мосмоль на 1 кг воды |
Плазма крови |
285—295 |
Цереброспинальная жидкость |
285—295 |
Желудочный сок |
160—340 |
Слюна |
110—210 |
Желчь |
290—300 |
Моча |
600—1200 (в зависимости от диеты и диуреза) |
Росм крови = 7,7 атм
Основную задачу осморегуляции выполняют почки. Осмотическое давление мочи в норме значительно выше, чем плазмы крови, что и обеспечивает активный транспорт из крови в почку. Осморегуляция осуществляется под контролем ферментативных систем. Нарушение их деятельности приводит к патологическим процессам. При внутривенных инъекциях, чтобы избежать нарушения осмотического баланса, следует использовать изотонические растворы. Изотоничен по отношению к крови физиологический раствор, содержащий 0.9% хлористого натрия. В хирургии явлением осмоса пользуются, применяя гипертонические марлевые повязки (марлю пропитывают 10%-ным раствором хлорида натрия). При этом рана очищается от гноя и носителей инфекции. Гипертонические растворы вводят внутривенно при глаукоме, чтобы снизить внутриглазное давление из-за повышенного содержания влаги в передней камере глаза.
Роль осмоса в биологических системах.
Обуславливает тургор (упругость) клеток.
Обеспечивает поступление воды в клетки и межклеточные структуры, эластичность тканей и сохранение определённой формы органов. Обеспечивает транспорт веществ.
Осмотическое давление крови человека при 310 К – 7,7 атм, концентрация NaCl – 0,9%.
Плазмолиз и гемолиз
Плазмолиз – сжатие, сморщивание клетки в гипертоническом растворе.
Гемолиз – набухание и разрыв клетки в гипотоническом растворе.
