- •Энтропия
- •Принцип энергетического сопряжения.
- •Молекулярность элементарного акта реакции.
- •Роль стерического фактора
- •Понятие о теории переходного состояния.
- •Билет 8. Катализ. Гомогенный и гетерогенный катализ. Энергетический профиль каталитической реакции. Особенности каталитической активности ферментов.
- •Уравнения изотермы и изобары химической реакции
- •Физико-химические свойства воды, обусловливающие ее уникальную роль как биорастворителя
- •Билет 11. Растворимость газов в жидкости. Законы Генри и Генри—Дальтона их медико-биологическое значение.
- •Законы Генри и Генри—Дальтона их медико-биологическое значение.
- •Билет 14. Коллигативные свойства разбавленных растворов электролитов. Изотонический коэффициент.
- •Основные положения протолитической теории кислот и оснований Бренстеда-Лоури
- •Связь между константой кислотности и константой основности в сопряженной протолитической паре.
- •Билет 18. Автопротолиз воды. Константа автопротолиза воды. Водородный показатель (pH) как количественная мера активной кислотности и основности. Определение активной концентрации ионов водорода.
- •Водородный показатель (pH) как количественная мера активной кислотности и основности.
- •Билет 19. Гидролиз солей. Механизм гидролиза по катиону, по аниону. Степень и константа гидролиза. Смещение равновесия гидролиза. Медико-биологическое значение гидролиза
- •Степень и константа гидролиза.
- •Медико-биологическое значение гидролиза
- •Билет 20. Гетерогенные реакции в растворах электролитов. Константа растворимости. Условия образования и растворения осадков.
- •Гетерогенные реакции в растворах электролитов
- •Кислотно-основные буферные растворы.
- •П оверхностная энергия Гиббса и поверхностное натяжение.
- •Адсорбция
- •Адсорбционные равновесия на неподвижных границах раздела фаз.
- •Физическая адсорбция и хемосорбция.
- •Адсорбция газов на твердых телах.
- •Адсорбция из растворов.
- •Уравнение Ленгмюра (изотерма Лэнгмюра):
- •Физико-химические основы адсорбционной терапии, хемосорбции, применения в медицине ионитов.
- •Классификация дисперсных систем.
- •Классификация дисперсных систем по степени дисперсности; по агрегатному состоянию фаз; по силе межмолекулярного взаимодействия между дисперсной фазой и дисперсионной средой.
- •Природа коллоидного состояния.
- •Получение и свойства дисперсных систем.
- •Получение суспензий, эмульсий, коллоидных растворов.
- •2.Путём образования плёнок и их разрыва на мелкие капли.
- •Диализ, электродиализ, ультрафильтрация
- •Физико-химические принципы функционирования искусственной почки.
- •Молекулярно-кинетические свойства коллоидно-дисперсных систем: броуновское движение, диффузия, осмотическое давление, седиментационное равновесие.
- •Строение двойного электрического слоя.
- •Электрокинетический потенциал и его зависимость от различных факторов.
- •Билет 26. Устойчивость дисперсных систем. Седиментационная, агрегативная и конденсационная устойчивость лиозолей. Факторы, влияющие на устойчивость лиозолей. Коагуляция.
- •Коагуляция.
- •Уравнения Нернста-Петерса
- •Билет 28. Прогнозирование направления редокс-процессов по величинам редокс- потенциалов. Связь эдс с энергией Гиббса и константой равновесия реакций, протекающих в гальваническом элементе.
- •Прогнозирование направления редокс-процессов по величинам редокс- потенциалов.
- •Связь эдс с энергией Гиббса и константой равновесия реакций, протекающих в гальваническом элементе.
- •Природа химической связи в комплексных соединениях.
- •Изомерия и пространственное строение комплексных соединений.
- •Билет 31. Комплексоны, их применение в медицине. Ионные равновесия в растворах комплексных соединений. Константа нестойкости и устойчивости комплексного иона.
- •Комплексоны, их применение в медицине.
- •Химия биогенных элементов s-блока.
- •Биологическая роль натрия, калия
- •Важнейшие соединения калия и натрия.
- •Химия биогенных элементов s-блока.
- •Биологическая роль кальция, магния.
- •Важнейшие соединения.
- •Биологическая роль.
- •Зависимость окислительно—восстановительных и кислотно—основных свойства соединений хрома и марганца от степени окисления атомов.
- •Химия биогенных элементов p-блока
- •Общая характеристика элементов iva группы.
- •Угольная кислота и ее соли.
- •Применение в медицине соединений фосфора, их биологическая роль.
- •Биологическая роль и применение соединений серы в медицине
- •Галогены.
- •Галогеноводородные кислоты, галогениды.
- •Биологическая роль соединений фтора, хлора, брома, йода.
- •Билет 42. Титриметрический анализ. Химический эквивалент вещества. Молярная концентрация эквивалента вещества. Закон эквивалентов. Точка эквивалентности и способы её фиксирования.
- •1. Индикаторы:
- •Теоретические основы кислотно-основного титрования (метод нейтрализации).
- •Рабочие растворы, индикаторы.
- •Кривые титрования, выбор индикатора.
- •Расчет молярной концентрации эквивалента и титра растворов окислителей и восстановителей в методе йодометрии.
Применение в медицине соединений фосфора, их биологическая роль.
В животном организме находятся как неорганические, так и органические производные фосфорной кислоты. К первым относятся, прежде всего, фосфаты костей и зубов (чаще состава Са5(PO4)3OH), включенные в органическое вещество.
В крови функционирует буферная система, состоящая из дигидрофосфата и гидрофосфата натрия, которая, наряду с бикарбонатной системой, способствует поддержанию постоянной концентрации ионов водорода.
Фосфор поступает в организм с растительной пищей.
Фосфорная кислота образуется при гидратации ангидрида P4O10 . В окружении четырех атомов кислорода фосфор находится в более выгодном энергетическом состоянии, что подтверждается легкостью взаимодействия ангидрида с водой. Продуктами реакции являются кислоты, выделяется энергия. Фосфор входит в состав АТФ - основного высокоэнергетического соединения, универсального для всех живых организмов. Значительная часть энергии, высвобождающейся при распаде АТФ, используется на механическую работу мышц и биосинтетические процессы.
Фосфорная кислота широко используется в медицине. Наряду с АТФ (раствор АТФ применяют для внутримышечного введения при целом ряде заболеваний), находят применение такие лекарственные препараты, как:
- фитин – препарат фосфора, содержащий смесь кальциевых и магниевых солей, стимулирует кроветворение, усиливает рост и развитие костной ткани
- глицерофосфат кальция CaPO3-O-C3H5(OH)2* H2O – общеукрепляющее и тонизирующее средство.
Дополнение
Биологическое значение фосфора: Фосфор является постоянной составной частью тканей организмов человека, животных и растений. В организме человека большая часть фосфора связана с кальцием. Для построения скелета ребенку требуется столько же фосфора, сколько и кальция. Кроме костей, фосфор содержится в нервной и мозговой тканях, крови, молоке. В растениях, как и у животных, фосфор входит в состав белков.
Из фосфора, поступающего в организм человека с пищей, главным образом с яйцами, мясом, молоком и хлебом, строится АТФ — аденозинтрифосфорная кислота, которая служит собирателем и носителем энергии, а также нуклеиновые кислоты — ДНК и РНК, осуществляющие передачу наследственных свойств организма.
Фосфор присутствует в живых клетках в виде орто- и пирофосфорной кислот, входит в состав нуклеотидов, нуклеиновых кислот, фосфопротеидов, фосфолипидов, коферментов, ферментов. Кости человека состоят из гидроксилапатита 3Са3(РО4)3•Ca(OH)2. В состав зубной эмали входит фторапатит. Основную роль в превращениях соединений фосфора в организме человека и животных играет печень. Обмен фосфорных соединений регулируется гормонами и витамином D. Суточная потребность человека в фосфоре 800—1500 мг. При недостатке фосфора в организме развиваются различные заболевания костей.
Аналитические реакции на ионы PО43—, (НPО42—).
Реакцией открытия ионов НPО42- является действие магнезиальной смеси (MgCl2 + NH4OH+NH4Cl) c образованием белого осадка MgNH4PO4
1 MgCl2 + NH4OH+Na2HPO4 ======= (NH4Cl)==== MgNH4PO4↓ + 2 NaCl + H2O
2. 3Ag+Br + Na3PO43- = Ag3PO4↓ + 3NaBr (желтый осадок)
3. Na2HPO4 + 3AgNO3 = Ag3PO4↓ + HNO3 + 2NaNO3 (желтый осадок)
4. Реакцией открытия ионов НPО42- является также реакция с молибденовой жидкостью
( NH4)2MoO4 в азотнокислой среде. В результате реакции образуется желтый осадок (NH4)3PO4*12MoO3*2H2O
12(NH4)2MoO4 + Na2HPO4 + 23 HNO3 = (NH4)3PO4*12MoO3*2H2O + 2 NaNO3 + 21 NH4NO3 + 12 H2O
Билет 39. Химия биогенных элементов p-блока. Общая характеристика элементов VIA группы. Электронные структуры атомов элементов. Кислород и его соединения. Озон. Биологическая роль кислорода. Применение кислорода и озона в медицине.
Общая характеристика элементов VIA группы
К элементам VIА группы относят кислород, сера, селен, теллур и радиоактивный элемент полоний. Их объединяют под названием халькогены. Электронная конфигурация внешнего уровня s2p4. Типичными степенями окисления этих элементов являются -2, +2, +4, +6. 1. Элементы подгруппы кислорода, исключая полоний, неметаллы. Их электроотрицательность падает сверху вниз. В том же порядке снижаются неметаллические свойства (окислительная способность) и растут металлические свойства (восстановительная способность). Так, сера не проводит электрический ток, но селен и теллур - полупроводники (и имеют металлический блеск), полоний - металл. Элементы образуют оксиды типа ЭО2, ЭО3 (SO2, SO3, SeO2, SeO3, TeO2, TeO3) и соответствующие им кислоты: H2SO3, H2SO4, H2SeO3, H2SeO4, H2TeO3, H2TeO4. Сила этих кислот в пределах группы убывает, что связано с ослаблением неметаллических свойств халькогенов. Кислоты типа Н2ЭО3 неустойчивы и ведут себя преимущественно как восстановители, реже как окислители. Кислоты типа Н2ЭО4 проявляет себя как окислители и их окислительная активность растет ряду H2SO4 > H2SeO4 >H2TeO4
Электронные структуры атомов элементов
O
-
S
-
Se
-
Te
-
Po
-
Кислород и его соединения
Самый распространенный на Земле элемент - 47,2% от массы земной коры, 21% объема атмосферы. В земной коре кислород находится преимущественно в виде воды, карбонатов и силикатов горных пород. Кислород широко распространен в живых организмах. Природный кислород содержит 3 стабильных изотопа. Наиболее распространенным стабильным изотопом является 16 8О - 99,76%, изотопы 15 8О и 17 8О встречаются реже. Кислород образует двухатомную и трехатомную молекулы - молекулярный кислород О2 (дикислород) и озон О3 (трикислород). Как промежуточная частица в реакциях известен атомарный кислород (монокислород). В молекулярном кислороде О2 - две ковалентных связи О=О. Связь между атомами в молекуле кислорода довольно прочна и распад молекулы на атомы становится заметным только при сильном нагревании (более 1000оС).
Кислород - один из самых активных неметаллов и образует соединения со всеми элементами кроме гелия, неона и аргона. Он не взаимодействует с золотом, платиной и галогенами, хотя кислородные соединения галогенов можно получить косвенным путем. Кислород не реагирует с сильными кислотами, щелочами, водой. Во всех своих реакциях кислород выступает в роли окислителя (кроме взаимодействия со фтором).
Подобно фтору, кислород образует соединения почти со всеми элементами (кроме гелия, неона и аргона). Степень окисления кислорода в подавляющем большинстве соединений равна –2. Кроме того, кислород проявляет степени окисления +2 и +4, а также +1 и –1 в соединениях со связью О–О.
Входит в состав оксидов, гидроксидов, кислородсодержащих кислот и солей, органических соединений и т.д.
Озон
Озо́н — состоящая из трёхатомных молекул O3 аллотропная модификация кислорода. При нормальных условиях — голубой газ. При сжижении превращается в жидкость цвета индиго. В твёрдом виде представляет собой тёмно-синие, практически чёрные кристаллы.
Молекула О3 неустойчива и при достаточных концентрациях в воздухе при нормальных условиях самопроизвольно за несколько десятков минут превращается в O2 с выделением тепла. Повышение температуры и понижение давления увеличивают скорость перехода в двухатомное состояние. При больших концентрациях переход может носить взрывной характер. Контакт озона даже с малыми количествами органических веществ, некоторых металлов или их окислов резко ускоряет превращение.
Озон — мощный окислитель, намного более реакционноспособный, чем двухатомный кислород. Окисляет почти все металлы (за исключением золота, платины и иридия) до их высших степеней окисления. Окисляет многие неметаллы. Продуктом реакции в основном является кислород.
Биологическая роль кислорода.
Кислород относится к элементам-органогенам. Его содержание составляет до 65% массы тела человека. Основной (фактически единственной) функцией кислорода является его участие как окислителя в окислительно-восстановительных реакциях в организме, благодаря чему в ходе процессов катаболизма осуществляется высвобождение энергии, необходимой для функционирования организма. Является структурным компонентом органических соединений (белков и т.д)
Биологическая роль и применение кислорода и озона в медицине.
Большинство живых существ (аэробы) дышат кислородом воздуха. Широко используется кислород в медицине. При сердечнососудистых заболеваниях, для улучшения обменных процессов, в желудок вводят кислородную пену («кислородный коктейль»). Подкожное введение кислорода используют при трофических язвах, слоновости, гангрене и других серьёзных заболеваниях. Для обеззараживания и дезодорации воздуха и очистки питьевой воды применяют искусственное обогащение озоном. Радиоактивный изотоп кислорода 15O применяется для исследований скорости кровотока, лёгочной вентиляции.
Медицинский кислород хранится в металлических газовых баллонах высокого давления (для сжатых или сжиженных газов) голубого цвета различной ёмкости от 1,2 до 10,0 литров под давлением до 15 МПа (150 атм) и используется для обогащения дыхательных газовых смесей в наркозной аппаратуре, при нарушении дыхания, для купирования приступа бронхиальной астмы, устранения гипоксии любого генеза, при декомпрессионной болезни, для лечения патологии желудочно-кишечного тракта в виде кислородных коктейлей. Для подачи кислорода или кислородо-воздушной смеси одновременно одному или двум пострадавшим в полевых условиях или в условиях стационара применяются кислородные ингаляторы различных моделей и модификаций.
Озоно-кислородная газовая смесь, при высоких (40–80мкг/мл) концентрациях в нейозона, чрезвычайно эффективна при обработке сильно инфицированных, плохо заживающих ран, пролежней, гангрене, ожогах, грибковых поражениях кожи и т.д., а также в качестве кровоостанавливающего средства. Низкие концентрации озона способствуют эпителизациии и заживлению. При лечении колитов, проктитов, свищей и ряда других заболеваний кишечника использовалось ректальное введение озоно-кислородной газовой смеси. Озон, растворенный в дистиллированной воде, успешно применялся для санации различных полостей тела. В последнее десятилетие на передний план вышли методы, связанные с парентеральным (внутривенным, внутримышечным, внутрисуставным, подкожным) введением терапевтических доз озона. Для внутривенного введения используются озон, растворенный в физиологическом растворе или в крови пациента. При парентеральном введении озона происходит запуск целого каскада биохимических процессов. В частности, это проявляется в активации нарушенной при многих патологических состояниях системы антиоксидантной защиты. Терапевтические дозы озона, вводимые парентерально, существенно усиливают микроциркуляцию и улучшают трофические процессы в органах и тканях, влияют на реологические свойства крови, обладают выраженным иммуномодулирующим эффектом, способствуют резкой активизации детоксикации организма. Многообразие механизмов лечебного действия озона определило и широту его клинического применения.
H2O2 – дезинфицирующее средство
Билет 40. Химия биогенных элементов p-блока. Общая характеристика элементов VIA группы. Электронные структуры атомов элементов. Соединения серы: оксиды, гидроксиды. Биологическая роль и применение соединений серы в медицине. Аналитические реакции на ионы SО42—, SCN—.
Общая характеристика элементов VIA группы (было)
Электронные структуры атомов элементов (было)
Соединения серы: оксиды, гидроксиды.
На последнем электронном уровне 3s23p4 . Имеет 4 стабильных изотопа 16S32 - 95%, 16S34 - 4,2% ( 16S33 и 16S36 остальные количества).
Сера достаточно активный неметалл, проявляет в реакциях с активными неметаллами и окислителями свойства восстановителя, а в реакциях с водородом и металлами - свойства окислителя. Типичные степени окисления -2, +4, +6 (реже +1 и +2)
Оксид серы (IV).
Cернистая кислота. О к с и д с е р ы (IV) - SO2 - диоксид серы (сернистый ангидрид) - бесцветный газ с удушливым запахом, сжижается при -10оC, затвердевает при -70оС. Молекула полярна, имеет неподеленную пару электронов. Степень окисления серы +4. Это весьма реакционноспособное соединение, ведет себя как восстановитель, редко - как окислитель. В промышленности диоксид серы получают сжиганием серы и сульфидов и восстановлением сульфатов, в лаборатории - вытеснением из сульфитов и окислением серы.
Оксид серы (VI)
Триоксид серы - SO3 - бесцветная жидкость, ниже + 17 о твердое вещество. Сильно поглощает воду превращаясь в серную кислоту. Хорошо растворяется в серной кислоте, образуя олеум. SO3 + H2O = H2SO4 SO3 + H2SO4 = H2S2O7 (условная формула олеума) Типичный кислотный оксид, сильный окислитель
SO3 + СaO = CaSO4
SO4 + 2NaOH = Na2SO4 + H2O
2P + 5SO3 = 5SO2 + P2O5
2KI + SO3 + H2O = SO2 + I2 + 2KOH
Серная кислота - H2SO4
Высший гидроксид серы. Тяжелая маслянистая жидкость, в воде растворяется в любых соотношениях.
Серная кислота в концентрированном виде при нагревании — довольно сильный окислитель; окисляет HI и частично HBr до свободных галогенов, углерод до CO2, серу — до SO2, окисляет многие металлы (Cu, Hg и др.). При этом концентрированная серная кислота восстанавливается до SO2.
Наиболее сильными восстановителями концентрированная серная кислота восстанавливается до S и H2S.
Разбавленная H2SO4 взаимодействует со всеми металлами, находящимися в электрохимическом ряду напряжений левее водорода с его выделением
Серная кислота образует два ряда солей: средние — сульфаты и кислые —гидросульфаты, а также эфиры.
