- •1.Предмет и методы химической термодинамики. Взаимосвязь между процессами обмена веществ и энергии в организме. Химическая термодинамика как теоретическая основа биоэнергетики.
- •2.Основные понятия термодинамики. Интенсивные и экстенсивные параметры. Функция состояния. Внутренняя энергия. Работа и теплота - две формы передачи энергии.
- •3.Типы термодинамических систем (изолированные, закрытые, открытые). Типы термодинамических процессов (изотермические, изобарные, изохорные). Стандартное состояние.
- •4. Первое начало термодинамики. Формулировка. Математическое выражение. Энтальпия. Применение первого начала термодинамики к биосистемам.
- •5. Стандартная энтальпия образования вещества, стандартная энтальпия сгорания вещества. Стандартная энтальпия реакции. Закон Гесса. Формулировка. Математическое выражение. Следствия из закона Гесса.
- •6.Второе начало термодинамики. Формулировка. Обратимые и необратимые в термодинамическом смысле процессы. Энтропия как критерий возможности протекания самопроизвольных процессов
- •9.Химическое равновесие. Обратимые и необратимые по направлению реакции. Термодинамические условия равновесия в изолированных и закрытых системах. Константа химического равновесия.
- •13.Зависимость скорости реакции от концентрации. Кинетические уравнения реакций первого, второго и нулевого порядков. Экспериментальные методы определения скорости и константы скорости реакций.
- •15.Понятие о теории активных соударении. Энергетический профиль реакции; энергия активации; уравнение Аррениуса. Роль стерического фактора. Понятие о теории переходного состояния.
- •16.Катализ. Положительный и отрицательный катализ.Гомогенный и гетерогенный катализ. Энергетический профиль каталитической реакции.
- •17. Ферментативный катализ. Особенности каталитической активности ферментов. Уравнение Михаэлиса - Ментен и его анализ.
- •18. Роль воды и растворов в жизнедеятельности. Физико-химические свойства воды, обусловливающие ее уникальную роль как единственного биорастворителя. Автопротолиз воды. Константа автопротолиза воды.
- •19.Зависимость растворимости веществ в воде от соотношения гидрофильных и гидрофобных свойств; влияние внешних условий, на растворимость. Термодинамика растворения. Понятие об идеальном растворе.
- •20. Элементы теории растворов электролитов. Сильные и слабые электролиты. Константы ионизации слабого электролита. Закон разбавления Оствальда.
- •21.Коллигативные свойства разбавленных растворов неэлектролитов. Закон Рауля и следствия из него: понижение температуры замерзания раствора, повышение температуры кипения раствора.
- •22.Осмос. Осмотическое давление: закон Вант-Гоффа. Осмотическое давление в растворах неэлектролитов и электролитов. Изотонический коэффициент.
- •25.Основные положения теории кислот и оснований Бренстеда- Лоури: молекулярные и ионные кислоты и основания, сопряженная протолитическая пара. Амфолиты.
- •26. Ионное произведение воды. Водородный показатель среды растворов. Математическое выражение рН, его значение в кислой, щелочной, нейтральной средах. Биологическая роль водородного показателя.
- •27.Основные положения теории кислот и оснований Льюиса. Понятие о жестких и мягких кислотах и основаниях (теория жмко).
- •30.Буферное действие - основной механизм протолитического гомеостаза организма. Буферные системы, буферные растворы, их состав. Классификация буферных систем.
- •32.Расчет рН протолитических систем. Вывод уравнения Гендерсона- Гассельбаха и его анализ. Зона буферного действия.
- •33.Буферные системы крови: гидрокарбонатная буферная система. Состав, механизм действия, биологическая роль.
- •34.Буферные системы крови: фосфатная буферная система. Состав, механизм действия, биологическая роль.
- •35.Буферные системы крови: гемоглобиновая буферная система. Состав, механизм действия, биологическая роль.
- •36. Буферные системы крови: протеиновая буферная система. Состав, механизм действия, биологическая роль.
- •39.Реакции, лежащие в основе образования неорганического вещества костной ткани гидроксидфосфата кальция. Механизм функционирования кальций-фосфатного буфера.
- •41. Комплексные соединения. Их строение на основе координационной теории а. Вернера. Комплексный ион, его заряд. Катионные, анионные, нейтральные комплексы. Номенклатура, примеры.
- •42.Реакции замещения лигандов. Константа нестойкости комплексного иона, константа устойчивости.
- •43.Конкуренция за лиганд или за комплексообразователь: изолированное и совмещенное равновесия замещения лигандов. Общая константа совмещенного равновесия замещения лигандов.
- •44. Представления о строении металлоферментов и других биокомплексных соединений (гемоглобин, цитохромы, кобаламины). Физико-химические принципы транспорта кислорода гемоглобином.
- •48.Физико-химические принципы транспорта электронов в электронотранспортной цепи митохондрий. Общие представления о механизме действия редокс-буферных систем.
- •49.Токсическое действие окислителей (нитраты, нитриты, оксиды азота). Обезвреживание кислорода, пероксида водорода и супероксид-иона. Применение редокс-реакций для детоксикации.
- •51.Адсорбция на подвижной поверхности раздела фаз. Уравнение Гиббса. Поверхностная активность, положительная и отрицательная адсорбция.
- •58.Электрокинетические свойства: электрофорез и электроосмос; потенциал течения и потенциал седиментации. Биологическое значение.
- •60.Устойчивость дисперсных систем. Седиментационная, агрегативная и конденсационная устойчивость лиозолей. Факторы, влияющие на устойчивость лиозолей.
- •61.Коагуляция. Порог коагуляции и его определение, правило Шульце-Гарди, явление привыкания. Взаимная коагуляция. Понятие о современных теориях коагуляции. Биологическое значение коагуляции.
- •62.Коллоидные пав; биологически важные коллоидные пав (мыла, детергенты, желчные кислоты). Мицеллообразование в растворах пав. Определение критической концентрации мицеллообразования. Липосомы.
- •63.Высокомолекулярные вещества (вмв). Классификация. Структура. Форма макромолекул и типы связей между ними. Гибкость макромолекул.
- •64.Свойства растворов вмс. Особенности растворения вмс как следствие их структуры. Форма макромолекул. Механизм набухания и растворения вмс. Зависимости величины набухания от различных факторов.
- •65.Аномальная вязкость растворов вмс. Уравнение Штаудингера. Вязкость крови и других биологических жидкостей.
- •66. Полиэлектролиты. Изоэлектрическая точка и методы ее определения. Осмотическое давление растворов биополимеров. Уравнение Галлера.
- •67.Мембранное равновесие Доннана. Онкотическое давление плазмы и сыворотки крови, его биологическая роль.
34.Буферные системы крови: фосфатная буферная система. Состав, механизм действия, биологическая роль.
Многоосновная фосфорная кислота диссоциирует в 3 ступени.
-
1.
Н3РО4
Н+ + Н2РО4
рKa = 2,1
2.
Н2РО4
Н+ + НРО42
рKa = 6,8
3.
НРО 42
Н+ + РО34
рKa = 12,3
Так
как максимальную буферную емкость
система имеет при рН = рKa
1,
следовательно, в организме
работаеткислотно-основная сопряженная
пара Н2РО 4 /НРО 24
.
В клетках она представлена КН2РО4 и
К2НРО4, а в межклеточной жидкости NaH2PO4 и
Na2НРО4.
Пользуясь
уравнением Гендерсона-Гассельбаха,можно
рассчитать соотношение [НРО 24
]/[Н2РО 4 ]
при рН = 7,4, учитывая, что в физиологических
условиях рKa(Н2РО 4 )
= 6,8:
-
НРО2
НРО2
4
7,4 6,8 lg
4
,
отсюда
4
Н2
РО4
Н2
РО4
1
Таким образом, эта буферная система имеет большую буферную ѐмкость по кислоте, чем по основанию.
Фосфатная буферная система наиболее активна в почках.
При поступлении в кровь какой-либо нелетучей кислоты протекает реакция: Н+ + НРО24 Н2РО4
Таким образом, сильная кислота замещается эквивалентным количеством слабой кислоты Н2РО 4 , которая концентрируется в почках и экскретируется с мочой, значение рН которой понижается.
В результате этого соотношение [НРО 24 ]/[Н2РО 4 ] остается без особых изменений. Анионы сильных кислот выводятся в составе аммонийных солей вместе с катионами NH4 . Основным источником NH3служит гидролиз глутамина в присутствии очень активного в почках фермента глутаминазы: Глутамин + Н2О = NН3 + Глу
NН3 + Н+ = NH4
Этот процесс называется аммониогенезом и также направлен на удаление избытка Н+. Анионы гидрокарбоната НСО3 из первичной мочи
(ультрафильтрат плазмы крови) почти полностью задерживаются почками и возвращаются обратно в кровь.
При попадании в кровь основания протекает реакция:
ОН– + Н2РО4 = НРО24 + Н2О
Таким образом, сильное основание замещается эквивалентным количеством воды. Образующийся избыточный гидрофосфат выводится почками с мочой значение рН которой повышается.
Таким образом, характер принимаемой пищи повышает концентрацию во внутриклеточной жидкости либо протонов (мясная пища), либо анионов гидроксила (растительная пища). Это приводит к расходованию НРО 24 иН2РО 4 и, как следствие, повышению количества сопряженных кислот и оснований, избыток которых выводится с мочой, что и объясняет широкий интервал ее значений рН от 4,8 до 7,5. Соотношение концентраций [НРО 24 ]/[Н2РО 4 ] происходит только через2-3суток, что необходимо учитывать при терапевической коррекции нарушениякислотно-основногоравновесия организма.
