11.5.3 Виды титрования, применяемые в титриметрическом анализе

В титриметрическом анализе применяют прямое титрование, обратное титрование и косвенное титрование (заместительное титрование).

Прямое титрование – это такое титрование, когда определяемое вещество непосредственно титруется стандартным раствором титранта или наоборот. Расчет результатов титрования проводится аналогично описанному выше при характеристике метода пипетирования:

ν_(1/Z)(Х) = ν_(1/Z)(Т); С_(1/Z)(Х) ∙ V(Х) = С_(1/Z)(Т) ∙ V(Т);

С_(1/Z)(Т) ∙ V(Т) С_(1/Z)(Х) ∙ M_(1/Z)(Х)

С_(1/Z)(Х) = ————————; Т(Х) = ————————;

V(Х) 1000

m(Х) = С_(1/Z)(Х) ∙ M_(1/Z)(Х) ∙ V_К. (11.7)

Обратное титрование (титрование по остатку) – титрование непрореагировавшего вещества, которое прибавлено в избытке к анализируемому раствору в виде стандартного раствора.

К аликвотной доле анализируемого раствора объемом V(Х) прибавляют в избытке точно известный объем V(Т₁) стандартного раствора вещества Т₁ с молярной концентрацией эквивалента С_(1/Z)(Т₁). Определяемое вещество Х реагирует с Т₁ нацело. Затем непрореагировавший избыток вещества Т₁ оттитровывают стандартным раствором титранта Т₂. Схема реакции при обратном титровании:

Х + Т₁ = Продукты реакции,

Т₁ + Т₂ = Продукты реакции.

избыток

Расчет концентрации С_(1/Z)(Х) определяемого вещества Х.

Вещество Т₁ реагирует с Х и Т₂, поэтому

ν_(1/Z)(Т₁) = ν_(1/Z)(Х) + ν_(1/Z)(Т₂);

С_(1/Z)(Т₁) ∙ V(Т₁) = С_(1/Z)(Х) ∙ V(Х) + С_(1/Z)(Т₂) ∙ V(Т₂);

С_(1/Z)(Т₁) ∙ V(Т₁) – С_(1/Z)(Т₂) ∙ V(Т₂)

С_(1/Z)(Х) = ———————————————. (11.8)

V(Х)

Косвенное (заместительное) титрование – титрование, при котором определяемое вещество не реагирует с титрантом непосредственно, а определяется косвенно в результате использования стехиометрически протекающей реакции с образованием другого вещества, реагирующего с титрантом.

К анализируемому раствору, содержащему определяемый компонент Х, прибавляют реагент А в избытке (для обеспечения полноты протекания реакции) по сравнению со стехиометрическим количеством. При этом образуется вещество В – заместитель в количестве, эквивалентном прореагировавшему компоненту Х:

Х + А = В.

избыток заместитель

Образовавшийся заместитель В оттитровывают стандартным раствором титранта Т:

В + Т = D.

По результатам титрования рассчитывают молярную концентрацию эквивалента С_(1/Z)(Х), титр Т(Х) и массу m(Х) определяемого компонента Х в анализируемом растворе исходя из закона эквивалентов:

ν_(1/Z)(Х) = ν_(1/Z)(В) = ν_(1/Z)(Т); С_(1/Z)(Х) ∙ V(Х) = С_(1/Z)(Т) ∙ V(Т);

С_(1/Z)(Т) ∙ V(Т) С_(1/Z)(Х) ∙ M_(1/Z)(Х)

С_(1/Z)(Х) = ————————; Т(Х) = —————————; (11.9)

V(Х) 1000

m(Х) = С_(1/Z)(Х) ∙ M_(1/Z)(Х) ∙ V_К.