- •Введение
- •Общая характеристика металлургических
- •2. Окисление металлов при сварке и пайке
- •Содержание кислорода при сварке
- •2.1. Окисление газами
- •Состав газов второй группы, %
- •2.2. Окисление шлаками
- •2.3. Взаимодействия внутри покрытия или флюса
- •2.4. Взаимодействие шлака с металлом
- •2.5. Окисление оксидами, находящимися на поверхности
- •3. Раскисление металла при сварке
- •3.1. Низкоуглеродистые стали
- •3.2. Легированные стали
- •3.3. Особенности раскисления меди
- •3.4. Алюминий и его сплавы
- •4. Раскисление при пайке
- •4.1. Механизм флюсования при пайке с флюсом в виде водного раствора ZnCl2
- •5. Взаимодействие водорода и азота с металлом при сварке и пайке
- •6. Легирование металла при сварке плавлением
- •7. Рафинирование металла при сварке плавлением
Состав газов второй группы, %
Вид сварки |
CO |
CO2 |
H2 |
H2O |
CnHm |
N2 |
Ацетилено-кислородная сварка |
54,4 |
2,93 |
23,11 |
5,67 |
- |
13,89 |
Электродуговая сварка электродом ЦМ-7 (до 7,0 % целлюлозы) |
49,8 |
3,39 |
39,0 |
5,44 |
3,82 |
- |
Электродуговая сварка электродом с целлюлозовым покрытием (чистая целлюлоза) |
42,1 |
1,1 |
51,1 |
5,6 |
- |
- |
Электродуговая сварка электродом, содержащим углекислые соли (органические компоненты отсутствуют) |
77,1 |
18,7 |
2,1 |
2,1 |
- |
- |
3. Газы третьей группы имеют окислительный характер. Прежде всего это СО2. Иногда используют Ar с добавкой нескольких процентов О2.
Количественные оценки окисления металла газами выполнить трудно, т.к. между шлаком и металлом одновременно идут процессы окисления, а также процессы раскисления. Поэтому оценка может быть только качественной. В частности можно только ответить на вопрос о том, какие газы по отношению к данному конкретному материалу являются окислительными, а какие восстановительными. Это можно сделать путем сопоставления упругости диссоциации оксида изучаемого металла (РО2 (МеО)) и парциального давления свободного кислорода в газовой фазе {РО2}. В случае, если {РО2} >РО2, то может происходить окисление. При {РО2} < РО2 - восстановление.
Газы первой группы
Аргон может содержать до 0,003% О2, что в пересчете на парциальное давление составляет 0,00003 ати (то есть 3·10-5 атм). В реальных условиях может быть также подсос воздуха.
Газы второй группы
Они имеют сложный состав. Поскольку в них отсутствуют газообразующие окислы, точное содержание кислорода можно определить только расчетным путем. При сопоставлении состава газов видно, что наименее окисляющей является газовая среда у электродов с целлюлозным покрытием, т.к. в ее составе сумма СО2 + Н2О наименьшая. Отметим, что в этом случае также может быть подсос воздуха.
По данным расчетов состав газовой среды у этих электродов при 3000 оК: 42,8% СО; 0,4 % Со2; 50,2 % Н2; 6,5 % Н2О и 2,77·10-3 % О2, что в пересчете на парциальное давление составляет 2,77·10-3 атм.
Газы третьей группы
При Т = 3000 оК СО2 сильно диссоциирует. При этом парциальное давление О2 близко к 0,21 атм, т.е. равно парциальному давлению О2 в воздухе.
Таким образом, сопоставление газовой среды всех групп показывает, что в 1-ой группе парциальное давление кислорода {РО2} = 0,00003 атм
(3·10-5 атм), во 2-ой группе – 0,0000277 атм (2,77·10-5 атм), в третьей группе – 0,21 атм.
Если сопоставить значения парциального давления кислорода {РО2} с упругостью диссоциации (РО2) окислов таких металлов, как Mg, Al, Zr, Ti и др., можно сказать, что для всех этих металлов газовая среда имеет окислительный характер.
Возможность окисления или восстановления какого-либо элемента, в результате его взаимодействия с газовой средой, содержащей свободный О2 в условиях сварки, определяется сопоставлением упругости диссоциации оксида (РО2 (МеО) = РО2) и парциального давления свободного кислорода {О2} в газовой фазе. В случае, если парциальное {РО2} >РО2, то может происходить окисление. При {РО2} < РО2 - восстановление. Случай, когда {РО2} = РО2, отвечает равновесным условиям, т.е. не происходит ни окисления, ни восстановления. Применительно к конечному состоянию этот случай для сварки не характерен.
Упругость диссоциации оксидов, находящихся в растворе, Р´О2 отличается от упругости диссоциации свободных оксидов (РО2). Если оксиды растворять в жидком металле, то упругость его диссоциации обычно изменяется (уменьшается), т.к.
Р´О2
= РО2 ·
,
где - активность окисла, связанная со степенью насыщения им металла расплава
=
.
Отметим, что предельное насыщение [(% оксида в Ме)мах] увеличивается с увеличением температуры.
В качестве примера сказанному выше отметим, что упругость диссоциации закиси железа (РО2(FeO) при различной концентрации кислорода (О2) по расчетным данным, приведенным в справочниках, составляет:
О2 |
0,01 |
0,05 |
0,1 |
РО2, атм |
1,84·10-8 |
4,6·10-7 |
1,84·10-6 |
Сопоставление данных этой таблицы с данными о парциальном давлении кислорода {РО2} в газовой среде для газов 2-ой группы показывает, что газы в области сварочной дуги окисляют металл даже при его содержании 0,1 %. Только в редких случаях газы при сварке не окисляют металл. Например, при сварке в вакууме. Тем не менее в большинстве случаев газы играют защитную роль, т.к. их окислительное действие существенно меньше, чем у воздуха (в воздухе содержится 20 % О2, то есть его парциальное давление {РО2} в воздухе составляет 2·10-1 атм. Поэтому воздух является сильным окислителем для железа в условиях сварки ({РО2}>> РО2). Кроме того, важно отметить, что газы во всех случаях оттесняют азот. Нужно иметь в виду, что окисленный металл можно раскислить. Удалить же азот трудно, т.к. он связывается в нитриды.
При пайке газовая среда может состоять из воздуха, продуктов сгорания горючих газов, водорода, водородно-азотной смеси, газообразных фтористых и хлористых соединений, Ag и т.д. В ряде случаев пайку выполняют в вакууме. Воздух и газовое пламя обычно вызывают окисление как паяемого металла, так и припоя.
Водородная и водородно-азотная среда имеют восстановительный характер (особенно для сталей). Такие элементы, как Cr, Si, Al имеют слишком высокое сродство к O2 и обычно такими средами окисляются.
