2.4.1.3 Растительные материалы

Сено, клевер, силосная масса, листья, солод, хлопок и др. способны при определенных условиях самовозгораться. Считают, что особенно подвержены самовозгоранию недосушенные материалы. Влага и тепло способствуют размножению микроорганизмов. Вследствие плохой теплопроводимости растительных материалов теплота, выделяющаяся при гниении, идет в основном на разогрев этого материала. Температура его повышается и может достичь 70 °С. При этом микроорганизмы погибают, но процесс повышения температуры в растительных материалах не заканчивается. Некоторые органические соединения обугливаются при 70 °С, образующий при этом пористый уголь имеет свойство поглощать (адсорбировать) пары и газы. Поглощение сопровождается выделением тепла, и в случае малой теплоотдачи уголь нагревается до начала процесса окисления. В результате этого температура растительных материалов повышается и достигает 200 °С. При 200 °С начинает разлагаться клетчатка, входящая в состав растительных материалов, что ведет к дальнейшему обугливанию и дальнейшей интенсификации окисления. В результате этого температура поднимается до возникновения горения.

2.4.1.4 Неорганические вещества

Сульфиды железа - , , способны самовозгораться, что неоднократно приводило к пожару. Основной причиной самовозгорания сульфидов является их способность окисляться кислородом воздуха при обычной температуре с выделением большого количества тепла:

222 кДж.

Отмечены случаи самовозгорания пирита или серного колчедана ( ) на складах сернокислотных заводов, а также в рудниках. Самовозгоранию пирита способствует влага. Предполагается, что реакция в этом случае протекает по следующему уравнению:

.

При образовании железного купороса объем увеличивается и происходит растрескивание пирита и его измельчение, что благоприятствует процессу самовозгорания.

Сульфиды и образуются в емкостях для хранения нефтепродуктов, горючих газов и в аппаратуре различных производств, где имеются примеси сероводорода. В зависимости от температуры образование сульфидов железа происходит различно. Если температура выше температуры диссоциации сероводорода, т. е. выше 310 °С, сульфиды железа образуются при взаимодействии железа с элементарной серой, получившейся в результате разложения сероводорода или других сернистых соединений. Элементарная сера может также получиться в результате окисления сероводорода, и тогда образование сернистого железа происходит по реакциям:

,

Fе + S FеS.

При температурах ниже 310 °С сульфиды железа в производственной аппаратуре образуются при действии сероводорода не на железо, а на продукт его коррозии:

.

Все пожары в производственной аппаратуре, возникшие в результате самовозгорания сульфидов железа, происходили после освобождения аппаратуры от хранимого или обрабатываемого в ней продукта.

Фосфор белый (желтый), фосфористый водород (фосфин), водородистый кремний (силан), цинковая пыль, алюминиевая пудра, карбиды щелочных металлов, сульфиды металлов, металлы - рубидий и цезий, арсины, стибины и др. также способны окисляться на воздухе с выделением тепла, за счет которого реакция ускоряется до возникновения горения. Некоторые из перечисленных веществ способны самовозгораться очень быстро после соприкосновения с воздухом, другие же - через длительный промежуток времени.

Фосфор белый (желтый) интенсивно окисляется при температуре помещений, вследствие чего быстро самовозгорается и загорается с образованием белого дыма:

.

При смачивании раствором фосфора в сероуглероде горючих веществ происходит испарение сероуглерода, а остающийся на поверхности тонкий слой фосфора быстро окисляется и самовозгорается. В зависимости от концентрации раствора, смоченные им вещества, самовозгораются через различные промежутки времени.

Хранить и резать фосфор следует под водой, так как на воздухе он может воспламениться от теплоты трения. Белый фосфор очень ядовит.

Некоторые металлы, металлические порошки, пудры способны самовозгораться на воздухе за счет тепла, выделяющегося при реакции окисления. Из металлов в компактном состоянии этой способностью обладают рубидий и цезий, из металлических пудр - алюминиевая пудра. Для предотвращения самовозгорания алюминиевой пудры ее приготавливают в среде инертного газа и затем перетирают с жирами, пленка которых предохраняет пудры от окисления. Известны случаи, когда алюминиевая пудра под действием растворителя или нагревания освобождалась от слоя жира и самовозгоралась.

Карбиды щелочных металлов , , самовозгораются не только на воздухе, но и в атмосфере и .