39. Дитерпены: ретинолы и их производные( витамины группы а). Связь между строением и биологическим действием. Требования к качеству и анализ ретинола ацетата.

Ретинолы содержат триметилциклогексеновый цикл, связанный с тетраеновой цепью сопряжения, которая имеет спиртовую или альдегидную группу. Ретинол(аксерофтол, витамин А) получен из печени рыб, представляет собой 9,13-диметил-7-(1,1,5-триметилциклогексен-5ил-6)-нонатетраен-7,9,11,13-ол-15 и включает остаток бетта-иона:

Предшествинниками витамина А (провитаминами) являются тетратерпенойды (альфа,бета и гамма-каротины). Строение ретинола подтверждено синтезом, в результате которого получено шесть его стереоизомеров. Промышленный синтез ретинола осущ. последовательно, наращивая углеродную цепь с помощью простых соединений (ацетилена, ацетона, дикетена и др.) Природный ретинол яв. Транс-изомером. Известны цис-изомеры, обладающие А-витаминной активностью. Печень рыб-основной источник получения витаминов комплекса А (ретинолов).

Retinoli acetas - Ретинола ацетат

С₂₂Н₃₂O₂                                                                                  М. в. 328,50

Описание. Белые или бледно-желтые кристаллы со слабым запахом. Чрезвычайно неустойчивы к кислороду воздуха и свету.

Растворимость. Практически нерастворим в воде, растворим в 95% спирте, хлороформе, эфире и жирных маслах.

Подлинность. 1 мг препарата растворяют в \ мл хлороформа. К полу­ченному раствору добавляют 5 мл раствора хлорида сурьмы; разви­вается синее окрашивание.

Количественное определение. Около 0,03 г препарата (точная на­веска) растворяют в абсолютном спирте в мерной колбе емкостью 100 мл, доводят объем раствора таким же спиртом до метки и переме­шивают. 1 мл полученного раствора переносят в другую мерную колбу емкостью 100 мл и доводят объем раствора тем же растворителем до метки. Измеряют оптическую плотность полученного раствора на спек­трофотометре

40. Производные циклопентанпергидрофенантрена (стероидные соединения). Особенности строения, стереохимия, классификация. Источники получения, биологическая активность. Общие методы анализа.

Структурной основой стероидных гормонов является циклопентанпергидрофенантрен

Метильные группы присоединенные к стероидному циклу в положении 10 и 13, называются ангулярными. Радикал R и атомы водорода в положениях 8, 9, 14 ориентированы в пространстве в цис или транс положении.

Классификация

1)стерины (стеролы)-в положении 3 имеют гидроксильную группу

2)стероидные витамины (кальцеферолы)

Эргокальцеферол

3)желчные кислоты 4)желчные спирты 5)стероидные сапонины 6)кардиостонические стероиды 7)стероидные гармоны

а)производные андростана б)производные прегнана в)производные эстрана

8)стероидные антибиотики

Общие методы анализа.

1 реакция на стероидный цикл

Реакция Либермана-Бурхарда

ЛВ растворяют в уксусном ангидриде (CH3CO2)O и вливают в конц H2SO4. Слой уксусного ангидрида приобретает окрашивание.

2.Реакция Розенхейма (характерна для стероидов имеющих диеновую группу или сопряженную 2ую связь) ЛС в хлороформе +трихлоруксусная кислота (CCl3COOH)

3.р Петтенкофера на активную метильную группу.

4.реакция на окси группу в 3 положении

5.реакции связанные с наличием альфа-кетольнай группы

6.реакция на сложноэфирную группу(гидроксамовая проба)

7.реакция на кетогруппу

8.реакция на ацетильную группу