38.Бицеклические терпены: камфоры, бромкамфора, сульфокамфокаин. Фармокопейный анализ.
Камфора- отличается сильным характерным запахом и пряным горьковатым, а затем охлаждающим вкусом. Практически нерастворимы в воде, легко растворимы в этаноле, очень легко-в эфире,хлороформе, легко растворима в жирных маслах. Подобно ментолу,камфора образует густые прозрачные жидкости (эвтектические смеси) с фенолом, ментолом, тимолом, хлоралгидратом, а также постепенно возгоняется даже при обычной температуре, образуя в верхних частях сосуда кристаллический сублимат. При осторожном нагревании камфора полностью возгоняется без обугливания. Горит светлым пламенем, флуоресцирует в УФ-свете.
Для идентификации используются цветные реакции, основанные на взаимодействии активированной метиленовой группы с альдегидами: фурфуролом (сине-фиол.), бензальдегидом (красное)
Для кол-ого определения исп. осксимный способ,основанный на взаим.камфоры с определенным кол-м гидрохлорида гидроксиламина:
Нерастворимый в воде оксим определяют гравиметрическим методом или титруют выделившееся эквивалентное кол-во хлороводородной кислоты титрованным рас-м гидроксида натрия.
Бромкамфора-камфорный запах и вкус менее выражен. Практически НР в воде, легко Р в этаноле, очень легко- в эфире, хлороформе, легко Р в жирных маслах. Испытание на подлинность и количественное определение бромкамфоры основано на отщеплении атома брома от органической части молекулы. Процесс происходит в сравнительно «мягких» условиях при нагревании бромкамфоры в присутствии цинковой пыли и гидроксида натрия в течение 1-2 мин:
Количественное определение проводят на основе той же реакции, исп. Аргенометрическое титрование для опред-ия образовавшегося эквивалентного кол-ва бромид-иона (индикатор-квасцы железоаммониевые в смеси с аммония тиоцианатом; при этом образуется окрашенный в красный цвет железа (III) тиоцианат )
Ag+Br→AgBr(ос.)
Затем титрант реагирует с железа (III) тиоцианатом, обесцвечивая последний
3AgNO3+Fe(SCN)3→3Ag SCN(ос.бел) +Fe(NO3)3
Поэтому из общего V раствора серебра нитрата, пошедшего на титрование, вычитают V добавленного ранее раствора.
Сульфокамфокаин- водорастворимое производное камфоры, представляющее собой соль органической кислоты (сульфокамфорной) и органического основания (новокаина). При определении подлинности препарата доказывают наличие в структуре кето-группы по реакции образования 2,4-динитрофенилгидразона. Наличие сульфогруппы в органической части молекулы- по реакции с бария хлоридом после минерализации препарата путем сплавления с натрия карбонатом и натрия нитратом.Новокаин открывают после эстрагирования его в хлороформ, хлороформ отгоняют и нвокаин обнаруживают по реакции обр.азокрасителя.
Кол-ое определение вкл. Определение содержания новокаина в препарате методом нитритометрии (индикатор тропеолин 00 плюс метиленовый синий) и кислоты сульфокамфорной алкалиметрическим методом в присутствии смеси из спирта и хлороформа, предварительно нейтрализованной по ф/ф (для эстрагирования новокаина):
