Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
КМ-рус-15лек.doc
Скачиваний:
2
Добавлен:
01.07.2025
Размер:
18.61 Mб
Скачать

Коэффициент компактности(плотность упаковки),координационные числа и координационные многогранники.

При анализе кристаллов важным является рассмотрение окружения того или иного атома (или другой структурной единицы)- числа их соседей, их сортов, расстояний до них, что объединяют единым понятием координацией.

Под координационным числом (координацией) понимают число ближайших соседних атомов или ионов одного сорта, находящихся на одинаковым расстоянии от атома или иона, принятого за центральный. Координационное число (к.ч.) в структурах кристаллов в значительной степени определяется природой сил, действующих между частицами. Металлические структуры «стремятся» к высокой координации 12 или 8. К высокой координации стремятся также и ионные кристаллы, в которых каждый ион «старается» окружить себя максимальным числом противоположно заряженных ионов. Координационное число зависит от относительных размеров центрального иона и соседних к ним ионов. Устойчивая структура будет тогда, когда каждый ион будет соприкасаться только с ионами противоположного знака. Однако при этом должен соблюдаться принцип электрической нейтральности, вследствие чего значение координационного числа ограничено.

Структуры металлоидов обладают наименьшими координационными числами 3-4.В простейших структурах металлов и ионных соединений и в ряде других случаев соседи, окружающие данный атом, занимают симметрично равные позиции, и тогда расстояние до них от центрального атома оказывается одинаковыми. Число таких ближайших соседей ,

или как говорят, число их в первой координационной сфере, является координационным числом, следующие по дальности соседи образуют вторую координационную сферу и т.д. В сложных и низкосимметричных структурах расстояние до ближайших соседей могут быть не совсем одинаковыми, но все же понятие координации использовать можно, если набор этих расстоянии имеет определенный разрыв с набором расстоянии до атомов следующей сферы. Если расстояние до атомов первой и второй сфер близки, то иногда указывают оба координационных числа – например 8 + 6 и т.д.

Если соединить между собой прямыми центры ближайших друг к другу атомов (ионов) первой координационной сферы, то получим координационный многогранник (полиэдр), представляющий собой геометрическую фигуру, ограниченную плоскими граниями, все вершины которой заняты атомами (ионами) одного сорта. Число вершин координационного полиэдра равно координационному числу. Расстояние от вершин до центрального атома (иона) есть межатомные расстояния в этой сфере, а ребра полиэдра-расстояние между ближайщими соседями центрального атома. Различные типы координационных полиэдров приведены на рис. 7. Как следует из этого рисунка, одному и тому же к.ч. могут соответствовать различные коорданиционные полиэдры.

Координационные числа имеют существенное значение при классификаций химических соединений, выявлений их устойчивости и при получении новых кристаллических веществ с заданными свойствами.