33. Антраценпроизводные: физико-химические свойства, методы выделения из лрс и качественного обнаружения.

Физико-химические свойства

Антраценпроизводные — кристаллические вещества желтого, оранжево-­крас­ного и коричневого цвета, но встречаются и бесцветные антранолы.

Антраценпроизводные имеют определенную температуру плавления, большинство из них флуоресцируют в УФ­свете, причем:

• антрахиноны — оранжевым, розовым, красным, огненно­красным и ко­ричневым цветом;

• антроны и антранолы — желтым, голубым и фиолетовым цветом.

При нагревании до температуры 210 Сантраценпроизводные сублимиру­ются. Это свойство часто используется для извлечения их из ЛРС. Агликоны и гликозиды антраценпроизводных различаются по растворимо­сти. Первые растворяются в органических неполярных растворителях: спиртах, диэтиловом эфире, бензоле, хлороформе, четыреххлористом углероде, но не растворимы в воде. Антраценгликозиды, наоборот, растворимы в воде, водно­спиртовых смесях (70, 80 %), этаноле, и не растворимы в диэтиловом эфире, бензоле,хлороформе, четыреххлористом углероде.В растворах гидроксидов щелочных металлов агликоны и гликозиды антраценпроизводных растворяются, образуя с ионами металлов соли (феноляты) виш­нево-­красного цвета, с солями тяжелых металлов (Fe, Al, Cr, Sn)—очень устойчи­вые соли или комплексы (лаки). Гликозиды антраценпроизводных имеют оптическую активность.Гликозиды под действием ферментов и кислот гидролизуются на агликон и

сахарную часть. Всем антраценпроизводным характерна устойчивость их ядра.Восстановленные формы антраценпроизводных окисляются кислородом воз­духа, пергидролем (Н2О2), другими окислителями.

С гидроксидами, гидрокарбонатами и карбонатами Na и K окисленные про­изводные антрацена реагируют в зависимости от своей структуры:

• имеющие в качестве заместителя карбоксильную группу растворяются вводных растворах карбонатов, гидрокарбонатов и гидроксидов натрия и калия, образуя соли, окрашенные в красный цвет;

• имеющие гидроксил в β-­положении образуют феноляты с водными рас­творами карбонатов и гидроксидов щелочных металлов;

• имеющие гидроксилы в α-­положении образуют феноляты только с гидро­ксидами щелочных металлов, так как α-­гидроксилы образуют внутримолекуляр­ную водородную связь с соседней карбонильной группой, поэтому ОН ­группа в α-положении менее способна к реакции, чем ОН­ группа в β-­положении. Это свойство используют для уточнения химической структуры антраценпроизвод­ных, извлеченных из ЛРС.

Выделение антраценпроизводных из ЛРС

В связи с тем что большинство антраценпроизводных присутствует в расти­тельных тканях в виде гликозидов, способы извлечения этих соединений из ЛРС основаны на использовании относительно полярных растворителей: метанола, этанола, их водных растворов (60—70 %) или горячей воды. Для получения агликонов сначала проводят ферментативный или кислот­ный гидролиз суммы антраценгликозидов (с помощью HCl, CH3COOH), затем свободные антраценпроизводные экстрагируют органическими растворителями: этиловым эфиром, хлороформом, бензолом.Разделение антраценпроизводных ведут на хроматографических колонках с по­лиамидным сорбентом. Элюирование отдельных веществ с колонки проводят орга­ническими растворителями с возрастающей полярностью: петролейным эфиром,ацетоном, хлороформом, этанолом, водными растворами спирта (70—80%). Первы­ми вымываются агликоны, последними — антраценпроизводные с гликозиднымиостатками.Обнаружение антраценпроизводных на хроматограммах проводят по величине Rf, окраске или характеру флуоресценции, а также по окраске после проявления на хроматограмме.