29. Лигнаны: строение, физико-химические свойства, выделения из лрс, биологическое значение.

Лигнаны — природные фенольные соединения, производные димеров фенилпропановых единиц, соединенных между собой β-углеродными атомами боковых цепей. Термин «лигнаны» введен в 1936 г. Простейшее написание формулы лигнанов — (С6—С3)2. Разнообразие лигнанов обусловлено расположением фенильных ядер, степенью насыщенности ядер и их боковых цепей степенью окисленности С-атомов, где могут стоять спиртовые, альдегидные, кислотные, метоксильные группы, метилендиоксигруппы, кислородные циклы (лактоны, оксиды).

Химическая классификация

В соответствии с химическим строением выделяют несколько типов лигнанов:

• диарилбутановые: гваяретоваякислота—составная часть смолыгваякового дерева;

• дигидронафталиновые: корневищаподофиллащитовидного;

• дифенилфурофурановые: семена кунжута, корневища и корни элеутерококка колючего, плоды черного перца и кубебы;

• дибензоциклооктановые: плоды и семена лимонника китайского;

• флаволигнаны, имеющие более сложную структуру и сочетающие в себе свойства флавоноидов и лигнанов: флаволигнаны из семян расторопши пятнистой — силибин, силидианин, силикристин и др.

Физико-химические свойства

Лигнаны — вещества, растворимые в эфирных и жирных маслах, смолах,

бензоле, хлороформе, эфире. Так как с водяным паром они не перегоняются, их трудно экстрагировать вместе с эфирными маслами методом гидродистилляции.Также трудно их выделить из жиров. Лигнаны, экстрагируемые из ЛРС органиче­скими растворителями, затем извлекают методом адсорбционной хроматогра­фии. Гликозиды лигнанов растворимы в водных растворах низших спиртов, и это их свойство часто используется. В УФ­светелигнаны флуоресцируют голубым или желтым светом. Если хроматограммы, содержащие лигнаны, проявить рас­твором FeCl3, то они окрасятся в сине­-зеленый цвет.

Выделение из ЛРС. Биологическая и фармакологическая активность

Агликонылигнанов извлекают эфиром, хлороформом, бензолом, а гликози­ды — 40—50 % водным раствором этанола. Сепарируют с помощью хроматографии на бумаге, силикагеле, Al2O3.Лигнаны — ФАВ, обладающие бактерицидной активностью, тонизирующи­ми и адаптогенными свойствами. Считают, что лигнаны, образующиеся в желудке термитов и тараканов при расщеплении одревесневшей растительной пищи, способствуют их экологической адаптации.

30. Кумарины, хромоны: классификация, строение, биологическая активность.

Кумарины—кислородсодержащие гетероциклические соединения. В основе структуры их молекул лежит бензо-­α-­пирон — лактон цис-­орто­оксикоричнойкислоты (у хромонов — бензо­-γ-­пирон).

Классификация

В зависимости от замещения Н в бензольном (А) и лактонном (В) кольцах радикалами (—ОН,—СН3,—ОСН3), а также от конденсации с фурановым, пира­новым и бензольными кольцами кумариныподразделяют:

• на простые кумарины, оксикумарины и метоксикумарины;

• фуранокумарины, содержащие пятичленное фурановое кольцо, сконденсированое с кумарином вС6­7, либо вС7­;

• пиранокумарины, содержащие 6­членное пирановое кольцо, сконденси­рованное с кумарином в С5­6, С6­7 или С7­8 положениях, и имеющие заместителей в пирановом, бензольном и пироновом кольцах:

• бензокумарины;

• куместаны (бензофураны, сконденсированные с кумарином в С3­4 поло­жениях);

• димерные кумарины;

• хромоны и фуранохромоны;

• афлатоксины — более сложные соединения с ядром кумарина.

Биологическая активность

Имеются кумарины (например, эскулин), обладающие поливитаминной ак­тивностью, фуранокумарины проявляют фотосенсибилизирующую активность, пиранокумарины и фуранохромоны — спазмолитическуюикоронарорасширя­ющую, дикумарин — тромболитическую, кумарины с аминоалкильными замес­тителями оказывают стимулирующее влияние на ЦНС, некоторые кумарины —антибактериальный и антигрибковый эффект, а отдельные действуют на клеткикак митотические яды. Из хромонов наибольшее фармакологическое значениеимеют фуранохромоны (проявляют спазмолитический эффект).