Система двойного контактирования и двойной абсорбции (дк/да)
Несмотря на довольно большую степень превращения - 98%, мощные сернокислотные системы, производящие до 540 т продукта в сутки, ежечасно выбрасывают в атмосферу более 300 кг диоксида серы. Исходя из данных по равновесию реакции окисления SO2, увеличить степень превращения можно снижением температуры в последних слоях ниже 610 К или повышением давления более 1,2 МПа. Возможность снижения температуры ограничена активностью имеющихся катализаторов, повышение давления усложняет инженерное оформление процесса.
Эффективным способом увеличения степени превращения в обратимой реакции является удаление ее продукта Функциональная схема такого способа показана на рис. 11. Подсистема получения сернистого газа (обжиг серосодержащего сырья) принципиально не меняется. Полученный сернистый газ частично окисляется в первом реакторе, после чего в первой (промежуточной) ступени абсорбции из него удаляется SO3.
Рис. 11. Функциональная схема производства серной кислоты по методу «двойное контактирование - двойная абсорбция»:
I - получение SO2; 2 - промывка обжигового газа; 3, 5 - первая и вторая системы окисления SO3; 4. 6 - первая и вторая системы абсорбции
Далее оставшийся SO2 окисляется во втором реакторе, и газ направляется на вторую абсорбцию. В отсутствие S03 окисление SO2 во втором реакторе будет более полным.
В этой схеме для проведения реакции окисления также используют многослойные реакторы с промежуточными теплообменниками, но реакционную смесь приходится нагревать дважды - в первом реакторе и после ее охлаждения для промежуточной абсорбции SO3 - перед вторым реактором. Нагрев осуществляется за счет тепла реакции в промежуточных теплообменниках, как в реакторе в схеме одинарного окисления (рис. 5.33). Но во второй ступени окисляется низкоконцентрированный газ, теплоты реакции недостаточно, и для нагрева реакционной смеси необходимы теплообменники с большой поверхностью. Увеличить количество выделяющегося тепла можно за счет увеличения начальной концентрации SO2. Поэтому в системах ДК/ДА используют газ, содержащий не менее 10% SO2. Во избежание перегрева катализатора в первом слое температура на входе не должна превышать 695 К, для чего используют низкотемпературные катализаторы. Кроме того, для нагрева газа во втором реакторе частично используют теплоту реакции, выделяющуюся в первом реакторе.
Технологическая схема стадий окисления и абсорбции в системе ДК/ДА представлена на рис. 12. На первой стадии окисления использован трехслойный реактор . Концентрация SO2 в поступающем газе - 9,5-10,5%. Степень превращения на выходе из реактора 90-95%. Промежуточная абсорбция SO3 включает олеумный 2 и моногидратный 3 абсорберы. После них газ содержит только 0,6-1% SO2. Для его нагрева до температуры реакции (690-695 К) используют теплообменник после второго слоя реактора 1. Реакторы первой и второй ступени окисления конструктивно объединены в одном корпусе (на рис. 5.36 они показаны отдельно). Степень превращения оставшегося SO2 составляет примерно 95%, общая степень превращения 99,6- 99,8%. Сравним: если бы не было промежуточной абсорбции, то степеннь превращения оставшихся 1 - 0,6% SO2 в присутствии SO3 не превысила бы 50%. Небольшое количество образовавшегося SO3 полностью поглощается во втором моногидратном абсорбере 3.
Рис. 12. Технологическая схема стадий контактирования и абсорбции в системе «двойное контактирование - двойная абсорбция»:
1. 111 - первая и вторая ступени окисления SO; ii, iv - первая и вторая системы абсорбции SO водой; 1 - реактор (первая и вторая ступени окисления, расположенные в одном корпусе, показаны отдельно); 2 - олеумный абсорбер; 3 - моногидратный абсорбер; 4 - выносные теплообменники реактора; 5 - холодильники кислоты
Как видим, количество непревращенного SO2 (и, следовательно, выбросов в атмосферу) в системе ДК/ДА уменьшается почти в 10 раз по сравнению с системой однократного контактирования. Но для этого приходится поверхность теплообменников увеличивать в 1,5 - 1,7 раза.
