34. Флавоноиды: классификация, строение. Применение в медицине.

Флавоноиды—большая группа природных кислородсодержащих гетероциклических соединений, в основе строения которых лежит дифенилпропановый скелет С6-С3-С6.

Классификация.

Большинство флавоноидов относят к производным хромана А (бензо-γ-пирона) и хромана (бензо-γ-пирана) Их группируют исходя из:

степени гидроксилирования и окисленности (СН2)3 фрагмента; положения бокового фенильного радикала; величины гетероцикла.

Флавоноиды подразделяют на следующие группы:

эуфлавоноиды с боковым фенильным радикалом у С2; изофлавоноиды с фенильным радикалом у С3; бифлавоноиды; неофлавоноиды.

1. К эуфлавоноидам относятся производные:

• флавана;

• флавона;

• флавоноидов с раскрытым пироновым кольцом

• флавоноидов с пятичленным фуроновым кольцом: ауроны .

2.К изофлавоноидам относятся соединения с фенильным радикалом в положении С3: изофлаван, изофлавон, изофлавонон.

Неофлавоноиды: 4бензохроман (неофлаван), 4бензокумарин.

Бифлавоноиды: димеры из субъединиц флавонов, флаванонов и др.,

Использование флавоноидов в медицине обусловлено широким диапазоном их биологического действия, повсеместным распространением и почти полным отсутствием токсичности.

Флавоноиды имеют следующие свойства:

1) P-витаминную активность, в частности, способность уменьшать проницаемост стенок капилляров и хрупкость сосудов;

2) антисклеротическую активность:;

3) спазмолитическую активность;

4) противовоспалительую, противоязвенную, ранозаживляющую активность;

5) желчегонную активность;

6) способность понижать в крови уровень азотистых веществ;

7) нормализуют сердечно-сосудистую активность

8) сосудорасширяющее действие, в том числе и на коронарные сосуды сердца:;

9) кардиотоническое действие;

10) седативное действие.;

11) гипотензивное действие;

12) мочегонное действие;

13) противовирусную и антимикробную активность;

14) эстрогенное действие;

15) радиопротекторное и противоопухолевое действие.

35. Флавоноиды: физико-химические свойства, выделение из лрс, методы качественного обнаружения.

Физико-химические свойства

Большинство флавоноидов — твердые кристаллические вещества, без запаха, бесцветные или желто-коричневые, с определенной температурой плавления. Чистые флавоноиды отличаются по цвету: в желтый цвет окрашены флавоны, флавонолы, халконы, ауроны; бесцветны катехины,флаваны, флаваноны, изофлавоны, а антоцианидинам присущи яркие оттенки синего или красного цвета, в зависимости от рН среды. В кислой среде они имеют красный цвет (соли катионов), в щелочной — синий. Флавоноиды в кислой среде в присутствии Mg2+ или Zn2+ могут восстанавливаться атомом водорода. Флавоноиды взаимодействуют со щелочами с образованием фенолятов, имеющих желтый цвет; при нагревании плотность их окраски усиливается до оранжевой и коричневой. Благодаря карбонильным и фенольным окси группам флавоноиды способны образовывать комплексы с солями металлов различной степени устойчивости. Агликоны флавоноидов не растворимы в воде, но хорошо растворимы в метиловом и этиловом спиртах, органических растворителях и растворах гидроксидов щелочных металлов. Гликозиды флавоноидов, содержащие более трех сахарных остатков, растворимы в воде, водно-спиртовых смесях, спиртах (при нагревании), этилацетате и не растворимы в органических растворителях

Выделение флавоноидов из ЛРС

Не существует универсального метода выделения флавоноидов из ЛРС. Учитываются свойства выделяемых веществ, сопутствующие вещества, особенности ЛРС. Обычно проводят экстракцию флавоноидов из ЛРС одним из подходящих растворителей: этанолом, метанолом, горячей водой или водноспиртовой смесью. Для лучшей экстракции спиртовые растворы с ЛРС нагревают.Полученные спиртовые извлечения затем выпаривают до водного остатка, разбавляют горячей водой и из водной фазы удаляют смолы, жирные масла, используя делительную воронку и прибавление дихлорэтана или четыреххлористого углерода. После очистки агликоны флавоноидов извлекают этиловым эфиром, Вытяжку флавоноидов разделяют на компоненты, используя колоночную хроматографию и сорбенты—силикагель, , оксид алюминия, целлюлозу (бумагу) и др. Элюирование флавоноидных веществ с колонки (или бумаги) в форме агликонов проводят смесью хлороформа с метанолом (или этанолом) с возрастающей концентрацией спирта, а в форме гликозидов—водноспиртовыми смесями, начиная от воды с увеличением доли спирта.

Качественные реакции на флавоноидные соединения

1. Цианидиновая проба.

2. При добавлении к спиртовому извлечению флавоноидов нескольких капель раствора гидроксида натрия наблюдается желтое окрашивания.

3. При добавлении к спиртовому извлечению флавоноидов 2—3 капель 2%спиртового раствора хлорида алюминия наблюдается реакция комплексообразования и появление желтого окрашивания с яркой зеленой флуоресценцией в УФ лучах.

4. Флавоноиды с ацетатом свинца образуют желтые хлопья в растворе, выпадающие в осадок.

5. Флавоноиды со свободной оксигруппой у С7 легко образуют азокрасители с диазотированной сульфокислотой и другими производными ароматических аминов.