20. Агликоны и гликозиды (o-, c-, n-, s-,)как формы сущ-ния бав в лрс. Особенности заготовки и консервации лрс, содержащего гликозиды.

Гликозиды — широко распространенная форма существования многих природных веществ. Молекулы гликозидов состоят из двух частей: главной, несахарной части, называемой агликоном или генином, и сахаристой, именуемой гликоном. Использование названия «гликозиды» без названия агликона имеет только одну цель — показать присутствие сахарного компонента в составе молекул различных по химической природе веществ. Поэтому следует помнить, что гликозиды — это всегда гликозиды определенных агликонов, содержащихся в клетках и тканях растительных и животных организмов, имеющих свое происхождение и метаболическую функцию.

Физико-химические свойства

Гидроксил у С1-атома сахара, как правило, резко отличается от других своей высокой реакционной способностью, т. е. способностью образовывать гликозидные связи. Если связь сахара с агликоном осуществляется через атом кислорода, то такие гликозиды называют О-гликозидами, если непосредственно через взаимодействие двух атомов углерода — С-гликозидами, если через атом серы — S-гликозидами, если через атом азота — N-гликозидами. Наиболее распространены О-гликозиды, образующие эфироподобные связи. Разнообразие гликозидов определяется не только агликоном и формой гликозидной связи, но и количеством и качеством сахара

Гликозиды содержатся в различных частях растений (надземных или подземных), подавляющая часть их находится в вакуолях, т. е. растворена в клеточном соке. Выделенные из лекарственного растительного сырья гликозиды представляют собой сухие кристаллические вещества, растворимые в воде, а также в водных растворах спиртов, спиртах, но почти не растворимы в эфире, ацетоне, хлороформе и других органических неполярных растворителях. Осаждаются растворами ацетата свинца, танина. Растворы гликозидов имеют оптическую активность. В целях инактивации гидролаз, осуществляющих с большей или меньшей скоростью расщепление гликозидов в свежесобранном ЛРС, его подвергают сушке. Под действием высокой температуры, а также по мере испарения воды из растительных тканей в них гидролитическая активность ферментов резко снижается. Известно, что у большинства растительных гидролаз оптимальная активность проявляется при температуре 25—30 С; при снижении температуры до 0 С и при повышении до 40 С активность гидролаз сильно снижается, а при 60—70 С происходит денатурация ферментных белков. На основании сказанного сделаем вывод: для максимального сохранения гликозидов в ЛРС сушка его должна быть быстрой и проходить в оптимальном для конкретных БАВ технологическом режиме.

21. Сердечные гликозиды: классификация, строение, физико-химические свойства.

Сердечные гликозиды — вещества растительного, реже животного, происхождения, агликоны которых являются стероидами имеющими у С17ненасыщенное 5- или 6-членное лактонное кольцо и оказывающими специфическое действие на сердечную мышцу: задержка ритма сердца, а в больших дозах—и его остановка. Однако в малых дозах кардиотонические гликозиды улучшают деятельность сердца: делают сокращения сердечной мышцы более редкими и более сильными.

Классификация, физико-химические свойства

Сердечные гликозиды по их молекулярной структуре делят на подгруппы:

1) карденолиды:

2) буфадиенолиды.

В чистом виде выделенные из ЛРС сердечные гликозиды представляют собой бесцветные или бело кремовые кристаллические вещества без запаха, горького вкуса. Для них характерна определенная точка плавления (около 200 С ). Сердечные гликозиды плохо растворимы в органических растворителях (хлороформе, эфире), но хорошо—в воде, а еще лучше—в водных растворах этанола и метанола. Чем длиннее сахарная цепочка кардиогликозидов, тем их растворимость в воде лучше. Агликоны, наоборот, растворимы в неполярных растворителях и нерастворимы в воде. Молекулы сердечных гликозидов легко гидролизуются: как ферментами-гидролазами, так и неферментным путем в кислых значениях рН.

Как правило, при ферментном гидролизе углеводный фрагмент расщепляется постепенно и мягко, одно звено за другим, а при кислотном—более резко, часто с отрывом больших кусков или даже всей сахаристой цепочки от агликона. Многие сердечные гликозиды достаточно быстро окисляются кислородом воздуха. К разрушению сердечных гликозидов приводит и повышенная температура. В щелочной среде вследствие наступающего раскрытия лактонного кольца сердечные гликозиды теряют свою кардиотоничекую активность и превращаются в биологически малоактивные изо соединения. Таким образом, если кислая среда ведет к отделению сахаристой части от агликона, то щелочная—к утере сердечными гликозидами своих специфических кардиотонических свойств. Лучше всего данные свойства у сердечных гликозидов сохраняются при нейтральных показаниях рН.

Эти обстоятельства следует учитывать при заготовке и сушке ЛРС и при технологии выделения из него кардиогликозидов.