ЛЕКЦИЯ 1

1. Проблема коррозии металлов

Коррозия – разрушение металлов вследствие химического или электрохимического взаимодействия их с коррозионной средой.

Коррозия приводит к значительным убыткам во всех промышленно развитых странах. Так, в промышленно развитых странах убытки от коррозии составляют примерно 5 – 10 % от национального дохода (в США эти убытки превышают 70 млрд. долларов в год). Они складываются из очень многих отдельных затрат, удельный вес каждой из которых ежегодно возрастает в связи с постоянно увеличивающимся вводом металлоизделий в эксплуатацию. В числе этих затрат стоимость безвозвратно разрушенного металла составляет лишь незначительную часть убытков.

Основные потери от коррозии обусловлены преждевременным выходом из строя металлоконструкций, стоимость которых значительно превышает стоимость металла, использованного на их изготовление. Сюда же относятся затраты на профилактическое обслуживание, ремонт и замену отдельных деталей. Вторая крупнейшая статья убытков обусловлена необходимостью осуществления комплекса мероприятий по борьбе с коррозией. Это – нанесение различных покрытий (металлических, оксидных, лакокрасочных и т. д.), применение смазок и ингибиторов коррозии, использование средств и методов химической защиты. Немаловажное значение имеет необходимость использования в ряде случаев дорогостоящих высоколегированных материалов, необходимость изготовления деталей с припусками на коррозию и т. д.

Следует также отметить, что коррозия зачастую вызывает непроизводительный простой оборудования, порчу пищевых и химических продуктов, потерю этих продуктов при нарушении герметичности реакторов, резервуаров или трубопроводов. Таким образом, затраты на борьбу с коррозией разнообразны и в каждом конкретном случае решающей статьей убытков может стать любая из приведенных выше причин.

С развитием промышленного потенциала во всех странах темп роста коррозионных потерь стал превышать темп роста металлического фонда. Это обусловлено, по крайней мере, двумя основными причинами:

1. Изменение структуры использования металла. Если в довоенный период основная часть металла потреблялась железнодорожным транспортом, коммунальным хозяйством и станкостроением, то за последние десятилетия возрос удельный вес металлов в отраслях, которые используют металлоизделия в агрессивных средах (химическая, нефтехимическая и бумажно-целлюлозная отрасли промышленности, энергетика, автомобилестроение, авиация, морской флот).

2. Значительным повышением агрессивности атмосферы и естественных вод вследствие загрязнения их промышленными выбросами.

Поэтому проблема коррозии – это проблема повышения эксплуатационно-технической надежности и долговечности металлоконструкций, экономически выгодного использования земных ресурсов и материальных средств.

1.2 Термодинамика и кинетика коррозии

Причина коррозии – термодинамическая неустойчивость металлов, вследствие чего в природе они всегда находятся в окисленном состоянии. Задача металлургии – затрачивая определенную энергию, восстановить металлы из различных природных соединений. Коррозия – процесс, прямо противоположный металлургическим процессам, не нуждающийся в каких-либо энергетических затратах.

Определить возможность протекания коррозии, как и любого процесса, можно по изменению изобарно-изотермического потенциала (энергия Гиббса). Если G₁ есть энергия Гиббса исходных веществ, а G₂ – энергия Гиббса продуктов реакции, то изменение энергии системы составит:

(1.1)

Самопроизвольно протекают лишь те процессы, в результате которых происходит уменьшение энергии Гиббса, т. е. G₁ > G₂ или ΔG < 0.

Если рассматривать типичную реакцию окисления для металлов

,

то (для стандартных условий) для реакций превращения в гидроксиды магния, меди и золота соответственно составит на 1 моль:

–598, – 120 и + 66 кДж. Из этих данных следует, что магний более склонен к окислению, чем медь; окисление же золота невозможно.

Термодинамический расчет позволяет определить возможность или невозможность протекания коррозии. Однако, он не дает реальных представлений о коррозии, что имеет первостепенное практическое значение. В этом плане характерен следующий конкретный пример: > , тем не менее, алюминий широко применяют как конструкционный материал, а натрий абсолютно непригоден для этой цели. Дело в том, что окисление алюминия протекает со значительным торможением, а натрий бурно реагирует и с водой, и с кислородом воздуха.

Следовательно, для оценки опасности коррозии важнейшее значение имеет кинетика этого процесса, т. е. процесса, протекающего на границе раздела металла – газ или металл – жидкость.

Реальная скорость коррозии определяется многими факторами – состоянием поверхности металла и особенностями его структуры, температурой, составом и скоростью движения коррозионной среды, механическими напряжениями и др. Поэтому нет абсолютных показателей коррозионной стойкости металлов. Существуют лишь сравнительные данные, отвечающие строго конкретным условиям коррозии.

Так как коррозионный процесс имеет гетерогенный характер, его скорость определяется протеканием следующих основных стадий:

1) Доставкой к поверхности металла коррозионно-активных частиц (ионов, молекул), осуществляемой диффузией или конвекцией.

2) Взаимодействием частицы с металлом (реакция), протекающим во многих случаях многостадийно.

3) Отводом продуктов коррозии от поверхности металла, осуществляемым в соответствии с законами диффузии. Следует отметить, что продукты коррозии во многих случаях играют решающую роль в торможении коррозионного процесса, в частности при образовании на поверхности металлов соответствующих пленок, тормозящих проникновение коррозионно-активных частиц.