
Физика (заочники)
Раздел 2. Молекулярная физика и основы термодинамики
Тема №2. Основные представления молекулярно - кинетической теории (МКТ) газов. Физические основы термодинамики
Вопросы:
Основные представления МКТ-газов.
Физические основы термодинамики.
Реальные газы.
Основные представления мкт – газов
Существует два способа описания процессов, происходящих в макроскопических телах – статистический и термодинамический.
Макроскопическим телом называется тело, состоящее из очень большого числа частиц - атомов или молекул.
В огромной совокупности молекул возникают качественно новые закономерности, называемые статистическими.
Эти закономерности утрачивают смысл при переходе к системам с малым числом частиц.
Статистическая физика изучает статистические закономерности.
Она использует вероятностные методы и истолковывает свойства тел, непосредственно наблюдаемые на опыте (давление, температура), как суммарный, усредненный результат действия отдельных молекул.
Термодинамика же изучает свойства макроскопических тел и протекающие в них процессы, не вдаваясь в микроскопическую природу тел.
В основе термодинамики лежит 3 фундаментальных закона, называемые началами термодинамики, которые были установлены в результате обобщения очень большого количества опытных фактов.
Поэтому результаты, получаемые термодинамикой, имеют весьма общий характер.
Статистическая физика и термодинамика взаимно дополняют друг друга и образуют единое целое.
Молекулярно-кинетические представления
Всякое вещество состоит из молекул.
Молекула – мельчайшая частица вещества, сохраняющая некоторые его свойства.
В состав молекул входят атомы – мельчайшие частицы химического элемента, сохраняющие его химические свойства.
Для измерения количества вещества вводится единица – моль. В одном моле любого вещества содержится одинаковое количество молекул
Na = 6,022 × 10 23 1/моль (число Авогадро).
При нормальных условиях 1 моль любого газа, занимает объем
.
Нормальные условия:
Температура To = 273 K (0˚C).
Давление Po
= 1,013
105 Па
(760 мм рт. ст.)
Все молекулы находятся в хаотическом движении, которое называется тепловым.
Термодинамической системой называется совокупность макроскопических тел, которые могут обмениваться между собой и внешней средой энергией.
Термодинамическая система может находиться в различных состояниях, отличающихся температурой, давлением, объемом, плотностью и др.
Величины, характеризующие состояние систем называются параметрами состояния.
Соотношение, устанавливающее связь между параметрами состояния какого-либо тела, называется уравнением состояния этого тела.
В простейшем случае равновесное состояние тела определяется значениями трёх параметров:
Давления P, Па;
Объема V, м3;
Температуры T, K.
Идеальный газ – это газ, размерами его молекул пренебрегают, не учитывается взаимодействие между молекулами.
Для 1 моля идеального газа уравнение состояния
–
уравнение Клапейрона,
(1)
где P – давление;
– объем 1 моля газа;
температура,
К;
R = 8, 31 Дж / (моль К) – универсальная газовая постоянная.
Для m, кг газа:
– Уравнение Менделеева Клапейрона,
(2)
где V – объём газа;
m – масса газа;
=
m/
µ
- число молей;
µ - молярная масса газа, кг / моль.
Пример: O2 → µ = 32 10 – 3 кг / моль.
Н2 → µ = 2 10 – 3 кг / моль.
СO2 → µ = 44 10 –3 кг / моль.
Дж / К – постоянная Больцмана.
Из (2), можно получить другую запись уравнения Клапейрона – Менделеева (уравнения состояния):
(3)
где
– число молекул в единице объема;
число
молекул газа;
объем газа.
При поступательном движении молекул и ударе их о стенку сосуда, давление, которое они создают
,
–
средняя энергия поступательного
движения
молекулы.
Средняя энергия молекулы
из (3) и (4) следует, что
(5)
Из (5) получаем, что термодинамическая температура есть величина пропорциональная средней энергией поступательного движения молекул.
Только поступательно движутся лишь одноатомные молекулы.
Двух – и многоатомные молекулы, кроме поступательного, могут совершать также вращательное и колебательное движения.
Эти виды движения связаны с некоторым запасом энергии, который можно вычислить на основании закона распределения энергии по степеням свободы молекулы.
Числом степеней свободы механической системы называется количество независимых величин, с помощью которых может быть задано положение системы в пространстве.
Система из N материальных точек, между которыми нет жестких связей, имеет 3 N степеней свободы.
Каждая жесткая связь, устанавливающая неизменное расстояние между двумя материальными точками, уменьшает число степеней свободы на единицу.
Если между материальными точками действует квазиупругая сила (подобная Fупр. в пружине), то такая степень свободы называется колебательной.
Упругая связь не уменьшает число степеней свободы.
Число колебательных степеней свободы равно 3N – 6.
На каждую
поступательную
степень свободы
приходится энергия, равная
Согласно закону распределения:
На каждую степень
свободы (поступательную, вращательную
и колебательную) в среднем приходится
одинаковая кинетическая энергия, равная
.
Колебательная степень свободы молекулы обладает удвоенной энергетической емкостью – на каждую колебательную степень свободы приходится в среднем две половинки kT – одна в виде кинетической энергии и одна в виде потенциальной энергии.
Средняя энергия молекулы:
где
=
Внутренняя энергия газа:
.
F(v) – функция распределения вероятности значений v.
(6)
.
масса
одной молекулы газа.
Барометрическая формула
(7)
P0 – давление воздуха на высоте, принятой за начало отсчета.
Распределение Больцмана
(8)
плотность молекул (число молекул в
единице объёма) ;
n
0 –
плотность молекул в том месте, для
которого
принято равной нулю;
потенциальная энергия молекулы.
Явления переноса
Длина свободного пробега молекул – это среднее расстояние, которое проходят молекулы между двумя последовательными соударениями.
взаимная потенциальная энергия.
.
d – эффективный диаметр молекулы – это то расстояние, на которое сближаются центры молекул при столкновении.
–
эффективное сечение молекулы.
.
(9)
. (10)
– среднее число соударений в единицу
времени.
кг/с –
1-й закон Фика.
(11)
массовый
поток.
<v>
–
коэффициент диффузии (отнесенный к
разности плотностей), м2/с.
–
уравнение Фурье
(12)
q – тепловой поток, Вт;
–
коэффициент теплопроводности, Вт/(м
)
–
уравнение
Ньютона
(13)
(реологический закон течения).
F
сила внутреннего трения;
η –
динамический коэффициент вязкости ,