- •Часть 1.
- •1. Классификация поверхностно-активных веществ, методы синтеза и основные свойства.
- •1.1. Классификация пав по химическому строению и методы их синтеза.
- •1.1.1. Анионные пав
- •1.1.2. Катионные пав
- •1.1.3. Амфотерные пав
- •1.1.4. Неионогенные пав.
- •1.1.5. Фторуглеродные пав.
- •1.2. Классификация пав по физико-химическому механизму действия на поверхности раздела фаз.
- •1.3. Основные свойcтва пав.
- •1.3.1. Поведение пав на границе раствор – воздух. Поверхностная активность.
- •1.3.2. Поверхностные явления и адсорбция. Уравнения адсорбции и соотношения между ними.
- •1.3.3. Построение изотермы адсорбции и определение характеристик поверхностного слоя пав.
- •2. Влияние различных факторов на физико-химические свойства мицеллярных растворов пав.
- •2.1. Мицеллообразование в растворах пав
- •2.2. Методы определения ккм.
- •2.3. Влияние различных факторов на величину ккм.
- •2.4. Две модели мицеллообразования.
- •2.4.1. Двухфазная (псевдофазная) модель мицеллообразования.
- •2.4.2. Мицеллообразование как химическое равновесие.
- •2.5. Гидрофобные взаимодействия. Термодинамика мицеллообразования в водной среде.
- •2.6. Зависимость растворимости ионогенных пав в воде от температуры
- •2.7. Влияние температуры на растворимость неионогенных пав.
- •2.8. Физико-химические свойства смесей пав.
- •2.9. Мицеллообразования в неводных средах.
- •2.10. Оценка дифильных свойств пав.
- •3. Структурные превращения в растворах пав.
- •3.1. Строение мицелл пав
- •3.2. Роль жидких кристаллов в живом организме
- •3.3. Полиморфные превращения в растворах пав.
- •3.4. Изучение формы и размеров мицелл в растворах пав вблизи ккм2
- •3.5. Физико – химические свойства молекул пав в области перехода сферических мицелл в несферические
- •3.5.1. Применение метода спинового зонда для изучения строения мицелл
- •3.5.2. Влияние асимметризации сферических мицелл на степень гидратации молекул пав в мицелле
- •3.5.3. Зависимость степени ионизации молекул ионных пав в мицелле и ζ – потенциала мицелл от их формы.
- •3.6. Мицеллярные переходы в растворах пав выше ккм2
- •3.7. Регулирование процессов перестройки мицелл
- •3.7.1. Влияние строения алкильного радикала на структуру мицелл в их водных растворах
- •3.7.2. Влияние природы противоиона на ккм2 пав
- •3.7.3. Влияние природы электролита на структуру мицелл в растворах пав
- •3.8. Физико – химические основы применения растворов с несферическими мицеллярными структурами
- •1. Классификация поверхностно-активных веществ, методы синтеза и основные свойства. 4
- •2. Влияние различных факторов на физико-химические свойства мицеллярных растворов пав. 24
- •3. Структурные превращения в растворах пав. 51
2.10. Оценка дифильных свойств пав.
Важной количественной характеристикой коллоидных ПАВ, связанной с их различным практическим применением является гидрофильно-липофильный баланс (ГЛБ), характеризующий соотношение масс гидрофильной полярной группы и липофильного углеводородного радикала. Она является эмпирической. Система ГЛБ предложена Гриффином в 1949 г. Числа ГЛБ определяют путём сравнения способности различных ПАВ к мицеллообразованию, стабилизации эмульсий и др.
Наиболее распространенным методом определения чисел ГЛБ является метод Гриффина, основанный на способности ПАВ образовывать устойчивые эмульсии типа вода – масло или вода – масло. Для олеиновой кислоты число ГЛБ условно выбрано равным 1, для олеата натрия оно равно 18. Чем выше гидрофильность, тем выше число ГЛБ, которое изменяется от 1 до 40.
Определение чисел ГЛБ проводят следующим образом. Готовят эмульсии из воды и стандартного масла с эмульгатором из смесей ПАВ с известным и неизвестным значением ГЛБ. Эмульсии выдерживают 24 часа, затем определяют наиболее устойчивую эмульсию или фиксируют обращение эмульсии и рассчитывают ГЛБ исследуя ПАВ, считая это свойство аддитивным, по формуле:
Где ГЛБСМ – число ГЛБ смеси ПАВ, обеспечивающее получение устойчивой
эмульсии стандартного масла, WA- количество эмульгатора А с известным ГЛБА, WВ-количество эмульгатора с неизвестным ГЛБВ.
Для оксиэтилированных продуктов используется формула Гриффина:
ГЛБ=(Сэт+Ссп)/5
Сэт и Ссп –соответствующее содержание этиленоксида и спирта, %масс.
Работами Девиса установлена количественная связь ГЛБ от состава и структуры ПАВ. Каждая структурная единица вносит свой вклад в числа ГЛБ. В табл. приведены числа ГЛБ для некоторых наиболее распространенных в молекулах ПАВ групп.
Таблица 2.6
Значения чисел ГЛБ для некоторых радикалов.
Группа |
Групповое число |
Группа |
Групповое число |
– SO4Na |
38,7 |
– OH |
1,9 |
– COOK |
21,1 |
– O – |
1,3 |
– COONa |
19,1 |
– (C2H4O) – |
0,33 |
≡ N |
9,4 |
– (C3H6O) – |
-0,15 |
– COOH |
2,1 |
= CH –, – CH2 –, – CH3 |
-0,475 |
Число ГЛБ для данного ПАВ можно рассчитать по аддитивной формуле, зная числа ГЛБ для каждой структурной единицы.
ГЛБПАВ=7+∑(ГЛБ)Г - ∑(ГЛБ)Л (Метод Девиса)
Таблица 2.7
Числа ГЛБ для некоторых распространенных ПАВ.
ПАВ |
ГЛБ |
ПАВ |
ГЛБ |
Лаурилсульфат натрия |
40 |
Бутанол |
7,0 |
Олеат калия |
20 |
Моностеарат глицерина |
3,8 |
Олеат натрия |
18 |
Олеиновая кислота |
1,0 |
С18H37N(C2H4OH)(C2H4OC2H4OH) |
10 |
|
|
При низком значении числа ГЛБ (1-4) ПАВ не растворяются и не диспергируются в воде. При значении числа ГЛБ от 8 до 10 они образуют в воде стабильные дисперсии типа молока, а выше 13- образуют прозрачные растворы.
В зависимости от числа ГЛБ изменяется функциональное назначение ПАВ, чем определяются следующие их области применения: эмульгаторы в/м-3-6, смачиватели-7-9, эмульгаторы м/в-8-13, моющие вещества-13-15.
Система ГЛБ облегчает рациональный выбор ПАВ для решения той или иной задачи: подбора эмульгатора для образования прямой или обратной эмульсии, пенообразователя, солюбилизатора.
