А
	С
—	ии — 1—

Рив. 5. Хрома- тограмма эфир­ного масла эвка­липта:

А — цинеол

Колбы конические вместимостью 100 и 250 мл; колбы широкогорлые вмЫ стимостью 800 мл; колба с притертой пробкой вместимостью 100 мл; колба крум лодонная с нормальным шлифом вместимостью 100 мл; бюретки вместимостью!

25 мл; эксикатор; стекла часовые; сетки асбестовые; пробирки стеклянные; бумага Фильтровальная; весы лабораторные аналитические; рефрактометр; поляриметр; набор трубок для поляриметра длиной 6—20 см; термометр ртутный стеклянный лабораторный с делением на 0,5 °С; пикнометр Реньо (или микропикнометр); весы пучные до 100 г; прибор для определения эфирного масла по методу 1 ГФ X; прибор для определения эфирного масла по методу 2а и 26 ГФ X; лабораторный хроматограф ГХМ-72; бани водяные лабораторные; ступки фарфоровые и металли­ческие с пестиком; цилиндры на 100 и 1000 мл; холодильник (обратный) стеклян­ный лабораторный с нормальным шлифом. /

Вопросы для подготовки

1. Определение эфирных масел.

2. Классификация эфирных масел (примеры формул из каждой группы).

3. Физические свойства эфирных масел.

4. Что такое «стеароптен» (примеры формул)?

5. Какие числовые показатели определяются с целью установления подлин­ности и доброкачественности эфирных масел?

6. Как определить в эфирном масле примесь спирта, жирного масла?

7. Семейства, представители которых богаты эфирным маслом.

8. Локализация эфирных масел у растений семейств сельдерейных, яснот- ковых, астровых, рутовых.

9. Условия сушки и хранения растительного сырья, содержащего вфир- ные масла.

10. Использование эфирномасличного сырья.

11. Методы получения эфирного масла из растительного сырья.

12. Сущность методов количественного определения эфирного масла по ГФ X. Для каких видов сырья количественное определение эфирного масла про­водят методом 26 (ГФ X)? '

13. Устройство приемника в приборах для количественного определения эфирного масла по методу I, 2а и 26 (ГФ X).

14. Методы количественного определения вфирного масла и идентифика­ция его отдельных компонентов.

15. Формулы: линалоола, ментола, цинеола, тимола, анетола, туйона, ту- йола, камфоры, борнеола, борнилизовалерианата, хамазулена, матрицнна, пи- нена. В каких растениях они содержатся (русские и латинские названия).

Литература

Гаммерман А. Ф. Курс фармакогнозия. —Л.: Медицина,, 1967.

Столяров Б. В., Савинов И. М., Витенберг А. Г. Руководство к практиче­ским занятиям по газожидкостной хроматографии.—М.: 1978.

Зенин В. С. — ХПС, № 1, 1975.

Пигулевский Г. Ф. Терпеноиды и кумарины.—М.: Наука, 1965.

Глава 3. Сердечные гликозиды

Сердечными гликозидами называются гликозиды, агликоном ко­торых являются производные диклопентанойергидрофенантрена, содержащие в положении 17 ненасыщенное пятичленное или шести- членное лактонное кольцо и оказывающие специфическое действие на сердечную мышцу. Сердечные гликозиды нока не имеют себе равных синтетических заменителей; растения служат- единствен­ным источником их получения. Действие сердечных гликозидов проявляется в изменении всех основных функций сердца. Под влиянием терапевтических доз сердечных гликозидов наблюдается: а) усиление систолических сокращений сердца, длительность си­столы уменьшается, б) удлинение диастолы, ритм сердца замедля­ется, улучшается приток крови к желудочкам; в) понижение возбу­димости приводящей системы сердца, удлиняется промежуток между сокращениями предсердий и желудочков.

Характеристика агликона. В основе строения агликонов сердеч­ных гликозидов лежит циклопентанопергидрофенантреновая си­стема, полностью или частично гидрированная. Кольца А/В могут иметь как цис-, так и транс-сочленение. Относительно кольца В кольцо С всегда занимает транс-положение. А кольца C/D в отли­чие от других природных стероидов имеют всегда цис-сочленение.

У "агликонов сердечных гликозидов могут быть заместители у 3, 5, 10, 12, 13, 14, 16 углеродных атомов, а в положении 17 нахо­дится ненасыщенное лактонное кольцо:

R,—OH: R.-OH.-H; R,—СН„—Cf . —CH,OH| R₄—ОН.-Н; R₆-CH,; R.—ОН»

* Н

R,—ОН,— Н; R_e—ненасыщенное лактонное кольцо

Кроме того, гидроксильные группы могут находиться в положе­ниях 1, 2, 11, 15. Гидроксил при С_1в в некоторых агликонах может быть этерифицирован муравьиной, уксусной или изовалериановой кислотами. Выделены из растений также агликоны сердечных гликозидов, содержащие в стероидной части молекулы двойные С=С-связи, кетогруппы, эпоксидные кольца.

Заместители у С₃ находятся в а-положении, у С₅ и С,₄ — в цис-\ положении, лактонное кольцо может находиться в а- и (3-положе­нии .

Биологическая активность сердечных гликозидов зависит от стереохимического строения гликозидов. Активны только те глико- зиды, у которых кольца А/В имеют ццс-сочленение.

Специфическое действие веществ этой группы на сердечную мышцу обусловлено наличием в их молекуле ненасыщенного лактон-¹ ного кольца. Любые изменения в структуре лактонного кольца вен дут к потере этими веществами характерного сердечного действия. Такими изменениями могут быть: 1) расщепление лактонного кольца( под действием щелочи; 2) образование при гидрировании гидролак- тона.

Строение сахарного компонента. Сахарные компоненты присое­диняются к агликону за счет спиртового гидроксила в положении 3. Длина сахарной цепочки у различных гликозидов разная — от одной молекулы до нескольких.

В составе сердечных гликозидов обнаружено до 30 различных Сахаров, причем большинство из них (кроме глюкозы, фруктозы и рамнозы) сахара, специфические для сердечных гликозидов, в дру­гих веществах растительного происхождения они не встречаются. Характерная особенность специфических Сахаров, входящих в со­став сердечных гликозидов, та, что они обеднены кислородом, т. е. относятся к дезоксисахарам. Это 6-дезокси- и 2,6-дидезоксигексозы, которые, кроме того, часто содержат метоксильные или ацетильные группы в различных положениях, например дигитоксоза, цимароза, олеандроза, дигиноза и др.:

сн

ОН

Н

Р-цимароза

ОН

Н Н D-дигиноза

ОН

Н

L -олеандроза"

СН₂ОН Н А—О ОН

но

^-дигитоксоза

НО

СН

НО

Н ОН D-фукоза

СН₃

НО

ОН

НО ОН

L-рамноза

Н ОН -глюкоза

НО

Углеводные компоненты природных сердечных гликозидов по­строены линейно, к агликону присоединяются сначала дезоксиса- хара, а концевым моносахаридом служит глюкоза.

Биологическая активность сердечных гликозидов зависит от числа групп —СН₈ и особенно —ОН у углеродных атомов «скелета». С увеличением числа гидроксильных групп повышается поляр­ность соединения и, естественно, растворимость в воде. По кардио- тоническому действию агликоны мало отличаются от исходных сер­дечных гликозидов, но быстро инактивируются в печени.