2. Реактивы Вагнера и Бушарда. С большинством алкалоидов в слабокислых растворах эти реактивы образуют бурые осадки.

3. 

   Рио. 28. Уф спектр морфина

   Реактив Драгендорфа. Многие алкалоиды в кислых раство­рах дают оранжево-красные или кирпично-красные осадки.

2. Реактив Марме. С алкалоидами реактив Марме дает белые или желтоватые осадки, часто растворимые в избытке реактива. Чувствительность некоторых алкалоидов к этому реактиву неве­лика. Атропин, колхицин, вератрин и некоторые другие алкалоиды осаждаются из сравнительно концентрированных растворов, а ко­феин этим реактивом совсем не осаж­дается.

3. Раствор танина. В подкислен­ных растворах алкалоиды дают с та­нином беловатые или желтоватые аморфные осадки.

4. Раствор кремневольфрамовой кислоты. Большинство алкалоидов весьма чувствительны к этому реак­тиву и в слабокислых растворах образуют беловатые осадки.

5. Раствор фосфор номолибденовой кислоты. Это один из наиболее чув­ствительных реактивов. С алкалои­дами он образует желтоватые осад­ки, которые приобретают через не­которое время синее или зеленое окрашивание вследствие восстанов­ления молибденовой кислоты.

6. Раствор фосфорновольфрамовой кислоты. Фосфорновольфра- мовая кислота со многими алкалоидами дает беловатые осадки.

2. Раствор пикриновой кислоты. Пикриновая кислота образует с рядом алкалоидов осадки (пикраты) желтого цвета. Некоторые алкалоиды пикриновой кислотой не осаждаются (кофеин, морфин,

аконитин, теобромин), другие же осаждаются только из концентри­рованных растворов (например, атропин).

10. Раствор пикролоновой кислоты. Со многими алкалоидами пикролоновая кислота дает желтые осадки (пикролонаты).

Приготовление реактивов. 1. Реактив Майера: 1,358 г дихлорида ртути растворяют в 60 мл воды, приливают раст­вор 5 г иодида калия в 10 мл воды и общий объем доводят водой до 100 мл.

. 2. Реактив Вагнера: 1,27 г иода растворяют в 100 мл раствора 2 г иодида калия в воде.

3. Реактив Бушарда: 1 г иода растворяют в 50 мл раствора 2 v иодида калия в воде.

4. Реактив Драгендорфа: раствор 1 — 0,85 г нитрата висмута основного растворяют в 40 мл воды и добавляют 10 мл уксусной кислоты; раствор 2—20 г иодида калия растворяют в 50 мл воды. Смешивают равные объемы растворов 1 и 2. К 10 мл полученной смеси добавляют 100 мл воды и 20 мл уксусной кислоты.

5. Реактив Марме: 10 г Cdl₂ растворяют в 100 мл 20%-ного го­рячего водного раствора K.I.

6. Раствор танина: 10 г танина растворяют в 90 мл воды и до­бавляют 10 мл этилового спирта.

7. Раствор кремневольфрамовой кислоты (Si0₂ • 12W0₃ • nH₂0): 1 г кремневольфрамовой кислоты растворяют в воде и объем доводят водой до 100 мл.

8. Раствор фосфорномолибденовой кислоты [Н,Р(Мо₂0₇)_в • Н₂0]: 1 г фосфорномолибденовой кислоты растворяют в воде и объем доводят водой до 100 мл.

10. Раствор фосфорновольфрамовой кислоты (Р₂0₅ • 12WO_sx х42Н_аО): 1 г фосфорновольфрамовой кислоты растворяют в воде и объем доводят водой до 100 мл.

2. Раствор пикриновой кислоты [C₆H₂(0H)(N0₂)_sh 1,23 г пик­риновой кислоты растворяют в 100 мл воды.

3. Раствор пикролоновой кислоты

[QH^NOj) .CsN₄(OH)(NH₂)(CH₃)]:

1 г пикролоновой кислоты растворяют в воде и объем доводят водой до 100 мл.

Хроматографический анализ. Приготовление извле­чения из растительного сырья. 1г измельченного растительного сырья (трава термопсиса ланцетовидного, семена термопсиса ланцетовидного, листья красавки, листья дурмана обык­новенного, семена дурмана индейского и др.) помещают в колбу вместимостью 100 мл, заливают 25 мл 1 %-ной НС1 и оставляют на 1 ч при периодическом перемешивании или нагревают на кипящей водяной бане в течение 5 мин. После охлаждения извлечение фильт­руют через вату в делительную воронку вместимостью 100 мл. Фильтрат подщелачивают концентрированным раствором аммиака до щелочной реакции по фенолфталеину, и алкалоиды извлекают 5 мл хлороформа (извлечение В).

1. Хроматография на бумаге (трава термопсиса ланцетовидного, семена термопсиса ланцетовидного). На полоску хроматографиче- ской бумаги (длина 30—40 см, ширина 12 см) на стартовую линию, находящуюся на расстоянии 2—3 см от нижнего края, капилляром или специальной пипеткой наносят около 0,1 мл извлечения В из травы термопсиса и из семян термопсиса, растворы цитизина, ме- тилцитизина и пахикарпина. Расстояние от бокового края полоски хроматографической бумаги и между пятна­ми — 2 см. Диаметр пятен не должен пре­вышать 5 мм.

Полоску хроматографической бумаги с на­несенными на нее растворами (после высу­шивания) помещают в хроматографическую камеру, в которую предварительно (за сутки) налита разделительная система: м-бутанол — уксусная кислота — вода (5 : 1 : 4).

Нижний край хроматограммы погружают в жидкость примерно на 3—5 мм (экспози­ция — 14—15 ч).

После высушивания хроматограмму обра­батывают (опрыскивают из пульверизатора) реактивом Драгендорфа. На желтом фоне проявляются оранжевые или оранжево-крас­ные пятна (алкалоиды) (рис. 29).

2. Хроматография в тонком слое сорбента (трава термопсиса ланцетовидного, семена термопсиса ланцетовидного). На стеклянную пластинку (размер 12 X 9 см) с закреплен­ным слоем силикагеля марки- КСК на стар­товую линию, находящуюся на расстоянии 1,5 см от нижнего края, наносят капилля­ром или специальной пипеткой около 0,1 мл извлечения В из травы термопсиса, семян термопсиса, растворы цитизина, метилцити- зина, пахикарпина. Расстояние от бокового края и между пятнами около 1,5 см. Диаметр пятен не должен превышать 5 мм. После высушивания пластинку помещают в хро­матографическую камеру, в которую пред­варительно налита разделительная система: хлороформ — ацетон — диэтиламин (5:4i 1). Экспозиция 30—40 мин. После тщательного высушивания хроматограмму обрабатывают (опрыскивают из пуль­веризатора) реактивом Драгендорфа. На желтом фоне появляются оранжевые пятна (алкалоиды) (рис. 30).

3. # •

   О

   о о

   

   7 2 3 4 5

   Рис. 29. Схема хрома­тограммы (БХ) алка­лоидов травы и семян термопсиса ланцето­видного^-

   / — извлечение В из тра­вы термопсиса; 2 — из­влечение В из семян тер- мопсиса; 3 — цитизин; 4 — метилдитизин; В — пахикарпин

   Хроматография в тонком слое сорбента (листья красавки, семена дурмана индейского). На стеклянную пластинку (размер 12x9 см) с закрепленным слоем силикагеля марки КСК на старто­вую линию, находящуюся на расстоянии 1,5 см от нижнего края, наносят капилляром или специальной пипеткой около 0,1 мл извле­

чения В из листьев красавки, семян дурмана индейского, растворы гиосциамина, скополамина и атропина. Расстояние от бокового края и между пятнами около 1,5 см. Диаметр пятен не должен пре­вышать 5 мм. После высушивания пластинку помещают в хромато- графическую камеру, в которую предварительно налита раздели­тельная система: хлороформ — ацетон — диэтиламин (5:4:1) — система I или ацетон — раствор аммиака (95 : 5) — система II.

О о О © © • •	© ф © © © # @ О о
7 2 3 4-5	/234 S

Рис. 31. Схема хромато­граммы (ТСХ) листьев красавки и семян дурма­на индейского (система1):

Рио. 30. Схема хромато­граммы (ТСХ) алкалои­дов травы и семян тер­мопсиса ланцетовидного:

1 — извлечение В из трава термопсиса; 2 — извлечение В из семян термопсиса; 3— цитизин; 4 — метилцитизин: 5 — пахикарпин

/— извлечение В из листьев красавки; 2 — извлечение В из сенян дурмана индейс­кого; 3 — гиосциэмин; 4 — скополамин;В — атропин

Рис. 32. Схема хрома­тограммы (ТСХ) лис­тьев красавки и семян дурмана индейского (система II):

J — извлечение В из ли­стьев красавки; 2 — из­влечение В из семян дур­мана индейского; 3 — гиосдиамин; 4 — скопо­ламин; 5 — атропин

Толщина слоя жидкости около 5 мм. Экспозиция 30—40 мин. После тщательного высушивания хроматограмму обрабатывают (опрыски­вают из пульверизатора) реактивом Драгендорфа. На желтом фоне появляются оранжевые пятна (алкалоиды), рис. 31 и 32.

Реактивы и оборудование: НС1 1%-ная; аммиак, конц. р-р; СН₃СООН; н-бутанол; хлороформ; ацетон; диэтиламин; кремневольфрамовая кислота; фосфорновольфрамовая кислота; фосфорномолибденовая кислота; пик­риновая кислота; пикролоновая кислота; танин; реактивы Майера, Бушарда, Вагнера, Марм'е, Драгендорфа; силикагель марки КСК; CaS0₄; цитизин; метил­цитизин; пахикарпин; гиосциамин; скополамин; атропин.

Фенолфталеиновая бумага; бумага хроматографическая марки «С»; бумага фильтровальная; воронки делительные вместимостью 100 мл; колбы плоскодон­ные вместимостью 100 мл; цилиндры мерные на 10, 50 и 100 мл; воронки стеклян­ные для фильтрования диаметром 5 см; пробирки стеклянные; камеры хромато- графические для ТСХ и БХ; пластинки стеклянные для ТСХ размером 12 X X 9 см; капилляры стеклянные; весы ручные; штативы для делительных воро­нок; штативы для пробирок; бани водяные лабораторные; пульверизатор.