§ 3. Методы выделения

Для выделения кумаринов из растительного сырья обычно при­меняются различные растворители: метиловый и этиловый спирт, бензол, хлороформ, этиловый и петролейный эфиры.

Наиболее исчерпывающая экстракция кумаринов как свободных, так и связанных (гликозидов) достигается этиловым спиртом. По­лучаемый после отгонки спирта густой экстракт чаще всего после­довательно обрабатывается растворителями: хлороформом, эти­ловым эфиром и др.

В некоторых случаях целесообразно растительный материал предварительно обрабатывать петролейным эфиром, а затем исчер­пывающе экстрагировать хлороформом, этиловым, метиловым спир­том.

' С целью отделения кумаринов от сопутствующих веществ часто сконцентрированный экстракт из растительного сырья обрабатывают 0,5 %-ным водным раствором КОН для удаления кислых и феноль- ных компонентов. Затем экстракт обрабатывается 5 %-ным водно- спиртовым раствором КОН в течение 1/2—1 ч. При этом кумарины образуют соли кумариновых кислот. Одновременно происходят и другие реакции, а именно: омыление жиров и других сложных' эфиров. Индифферентные составные части экстракта (стерины, спирты, углеводороды и др.) удаляются обработкой этиловым эфиз ром щелочного раствора, разбавленного предварительно 6—8- крат* ным количеством воды. Водно-щелочной раствор подкисляется раз­бавленной НС1. При этом освобождаются органические кислоты, а присутствующие кумариновые кислоты переходят с отщеплением элементов воды в кумарины. Смесь кислот и кумаринов извлекает­ся этиловым эфиром (многократное повторное встряхивание). Кио! лые составные части из лаюгонной фракции можно удалить добавй лением по каплям 0,5 %-ной водной щелочи в раствор, в которы! они переходят, в то время как нейтральные кумарины как боле! устойчивые по отношению к разбавленной'щелочи остаются в эти! ловом эфире. 1

Некоторые кумарины димерязуются под действием ультрафио-1 летового света, образуя циклобутановые структуры по следующему < типу:

При описанном методе выделения суммы кумаринов трудна избежать некоторого расщепления кумаринов, поэтому как дд| очистки кумаринов от сопутствующих веществ, так и для выделений индивидуальных соединений широкое использование получили xpqg матографические методы. В качестве сорбента при хроматографа!

ровании кумаринов чаще всего используются оксид алюминия и силикагель. Кумарины хорошо элюируются с колонки смесью петролейного эфира с хлороформом, бензолом, смесью бензола с этилацетатом, смесью бензола с метиловым спиртом (в различных соотношениях) и др. Эфирные масла, глицериды, стероиды и тритер- пены обычно появляются в первых фракциях элюата, затем следуют кумарины. Кумарины на колонке и в элюатах обнаруживаются по флуоресценции в УФ свете. Проведение хроматографического разделения кумаринов на колонке облегчается применением бу­мажной и тонкослойной хроматографии для качественного анализа элюатов. Методы бумажной и тонкослойной хроматографии по­зволяют быстро устанавливать однородность элюата, обнаружив даже незначительные количества примесей.