§ 2. Физико-химические свойства

Антраценпроизводные — кристаллические вещества желтого, оранжевого или красного цвета. Свободные агликоны хорошо растворяются в этиловом эфире, хлороформе, бензоле и других органических растворителях; в воде не растворяются, но хорошо растворимы в водных растворах щелочей за счет образования фено­лятов.

В форме гликозидов антраценпроизводные хорошо растворя­ются в воде, еще лучше — в щелочи, хуже — этаноле и метаноле; нерастворимы в органических растворителях — бензоле, этиловом эфире, хлороформе и др.

При нагревании до 210 °С антраценпроизводные сублимируются.

Большинство антраценпроизводных флуоресцирует при воз- ждении УФ и сине-фиолетовым светом. При этом характер флуо- :ценции зависит как от степени окисленности основного ядра, к и от числа и расположения заместителей: антрахиноны харак- ризуются, как правило, оранжевой, розовой, красной и огненно- асной флуоресценцией; антроны и антранолы — желтой, голу- й, фиолетовой.

§ 3. Методы выделения и идентификация

Для выделения антрагликозидов растительный материал экстра- руют водой, спиртами (этиловым, метиловым) или водно-спирто- ши смесями. Агликоны лучше растворимы в органических раство- ггелях, но растворимость их избирательная. Для получения агли- )нов гликозиды в растительном материале*подвергают гидролизу, 1гревая с кислотой, или энзиматическому расщеплению, после :го извлекают свободные агликоны этиловым эфиром, бензолом ни хлороформом. Антрахиноны, имеющие в качестве заместителя эрбоксильную группу, растворяются в водных растворах карбо- атов и гидрокарбонатов щелочных металлов и их гидроксидов образованием солей. Антрахиноны с гидроксилом в (J-положении г взаимодействуют с гидрокарбонатами, а с водными растворами арбонатов и гидроксидов щелочных металлов дают феноляты. 1ещества, содержащие а-гидроксил, образуют феноляты только растворах щелочей. Различие свойств оксигрупп в а- и Р-положе- иях объясняется тем, что а-гидроксилы образуют внутримолеку- ярную водородную связь с соседней карбонильной группой и по­тому обладают меньшей реакционной способностью:

На различии свойств антраценпроизводных в зависимости от характера и расположения заместителей основаны все классические летоды разделения этих соединений. Основным методом разделения штраценпроизводных является хроматографический. В качестве сорбента при этом наиболее успешно применяется полиамид; хоро­шие результаты дает также силикагель. Растворителями при раз- целении антрагликозидов служат главным образом водно-спиртовые смеси, а при разделении агликонов — бензол, толуол, хлороформ.

Идентификация проводится с помощью химических и физических методов, которые дополняют друг друга. Из физических методов наиболее полную информацию дают спектральные, которые позво­ляют установить класс соединений, а также наличие и характер заместителей.

УФ спектроскопия широко используется в структурных иссле­дованиях антраценпроизводных. В УФ области эти соединения имеют несколько максимумов поглощения выше 200 нм. Каждый тип за­мещения характеризуется определенным набором спектральных характеристик, что используется при установлении структуры новых соединений этой группы (рис. 12).

200 250 300 350 т Ш 500Я,нм Рис. 12. УФ спектр реина

ИК спектроскопия нашла наи­более широкое применение при изучении структуры антраценпро­изводных, так как ИК спектры этих соединений специфичны и мо­гут быть использованы для иден­тификации. Наличие ароматичес­ких колец в антрахиноне обуслов­ливает появление интенсивной по­лосы в области 1578—1596 см^-1 (рис. 13). Производные антрахи- нона, не имеющие а-гидроксилов, дают одну сильную полосу в обла­сти 1678—1653 см^-1, обусловленную

карбонильными группами хиноидного кольца. а-Гидроксилы харак­теризуются широкой полосой с центром 2900 см"¹, что объясняется образованием внутримолекулярной водородной связи между а-гиД- роксилами и хиноидным карбонилом. (З-Гидроксильные группы мо­гут быть определены по появлению полосы в области 3400—3150 см^-1,

3800 3200 2600 2000 1800 №0 1W Рис. 13. ИК спектр реина

1200 1000 v см'¹

что типично для оксигрупп, способных образовывать межмолеку­лярные водородные связи. У производных антрона свободная кар­бонильная группа хиноидного кольца поглощает в области 1654 см^-1. Таким образом, при изучении структуры антраценпроизводных с помощью инфракрасной спектроскопии используют главным об­разом частоту поглощения отдельных групп и заместителей соеди­нения.

ЯМР спектроскопия также находит применение для изучения :труктуры антраценпроизводных. Характер спектра ядерного маг­нитного резонанса в основном определяется числом и положением ароматических протонов, а также положением и строением водород- содержащих заместителей.