Глава 4. Сапонины

Термин «сапонин», или «сапонозид», был впервые предложен в 1819 г. Мэлоном для вещества, выделенного Шрайдером в 1811 г. из мыльнянки. Сапонины представляют собой сложные органиче­ские соединения гликозидного характера. Большинство из них вызывают гемолиз эритроцитов крови. Водные растворы сапонинов (или извлечения из растительного сырья) образуют при встряхи­вании обильную стойкую пену, подобно мыльной, в результате чего эти вещества и получили название сапонинов от латинского слова «sapo» — мыло. Сапонины весьма токсичны для холоднокров­ных животных (рыб, лягушек, червей). Они вызывают гибель (или парализуют) их даже в очень больших разведениях (1 : 1 ООО ООО).

Молекулы сапонинов, как и других гликозидов, состоят из угле­водной части и агликона, который называется сапогенином.

Посредством кислотного и ферментативного гидролиза сапонины расщепляются на сахара и агликон (сапогенин). По количеству молекул моносахаридов (пентоз или гексоз) сапонины можно под­разделить на монозиды, биозиды, триозиды, тетразиды, пентозиды и олигозиды — при числе моноз от шести и выше. Сапонины с двумя углеводными цепями при агликоне относятся к дигликозидам.

Так как углеводная часть сапонинов чаще всего состоит из не­скольких молекул моносахаридов, то гидролиз в определенных условиях может протекать ступенчато, с постепенным отщеплением Сахаров. Образующиеся при этом продукты частичного гидролиза называются просапогенинами.

В состав углеводной части молекулы сапонинов входят следую­щие сахара: D-глюкоза, D-галактоза, Ь-рамноза, /.-арабиноза, D-ксилоза, L-фруктоза, а также D-глюкуроновая и D-галактуро- новая кислоты. Многие сапонины содержат в углеводной части несколько остатков моносахаридов.

Сапонины стероидной группы менее богаты сахарами, в их со­став входят 1—5 Сахаров, наиболее богаты сахарами тритерпеновые сапонины (до 10 и более). Углеводная часть чаще всего присоеди­нена к гидроксильной труппе при углеродном атоме С₃ кольца А углеродного скелета. Некоторые тритерпеновые гликозиды имеют углеводную цепь при углеродном атоме С₂₈, присоединенную О-ацил- гликозидной связью. Сахарный компонент может быть представлен линейной (как у большинства гликозидов других j-рупп) и разветв­ленной цепочкой, например у аралозида В.

§ 1. Классификация

По структуре сапогенина (агликона) сапонины разделяют на две группы, значительно отличающиеся по свойствам: стероидные и тритерпеновые гликозиды. В основе первых лежит ядро цикло- пентанофенантрена, т. е. они близки по структуре к сердечным гликозидам. При дегидрировании стероидных агликонов селеном образуется 3-метил-1,2-циклопентанофенантрен (углеводород Диль­са). Тритерпеновые агликоны в этих условиях образуют сапотален и 1,8-диметилпицен.

Стероидные сапонины часто встречаются в растениях совместно с сердечными гликозидами, например у наперстянки, ландыша и других растений.

В основе большинства стероидных агликонов лежит спиросте- нол. Наиболее характерным представителем стероидных агликонов является диосгенин, содержащийся в различных видах диоскореи:

СНз

П —

диосгенин

Почти все тритерпеиовые сапонины растительного происхожде­ния можно подразделить на четыре группы: производные а-ами- рина, 0-амирина, лупеола и дамарана:

лупеол

дамаран

Производные а-амирина: азиатиковая и урсоловая кислоты выделены из растений семейства кутровых и вересковых:

но

азиатиковая кислота

но

I .1

урсоловая кислота

Наиболее широко распространены в природе производные p-амирина, например олеаноловая кислота — агликон сапонинов, выделенных из многих лекарственных растений (аралия, патриния, синюха, календула и др.); баррингтогенол С — агликон сапони­нов, выделенных из конского каштана, чая китайского:

соон

олеановая кислота

баррингтогенол С

но

но

Производные лупеола — бетулин и бетуловая кислота — выде­лены из березы.

К подгруппе дамарана относятся агликоны сапонинов, выделен­ных из женьшеня.