10. Субстанции галогенов: хлора (гипохлориты), йода (йод, р-р йода спиртовой 5%). Требования к качеству и методы анализа.
Йод.
Практически во всех химических взаимодействиях йод проявляет окислительные свойства. Исключение составляют реакции, в которых йод взаимодействует с сильными окислителями – молекулярный хлор, калия перманганат и др. При этом образуются соединения, в которых атомы йода имеют положительную СО – йодмонохлорид, гипойодиты и йодаты. Как и другие галогены, йод диспропорционирует в р-рах щелочей.
Подлинность йода подтверждают р-цией водных растворов ЛВ с крахмалом, в результате которой образуется синее окрашивание.
Для определения примесей нерастворимых и окрашенных веществ к указанной в НД навеске растертого йода добавляют р-р с избыточным по отношению к ЛВ количеством натрия тиосульфата. Получившийся р-р должен быть прозрачным и бесцветным.
В соответствии с НД йод не должен содержать примесей йодистого циана. Наличие такой примеси определяют в неск этапов по образованию берлинской лазури – гексацианферрат (II) железа (III).
Вначале йод обесцвечивают р-ром кислоты сернистой:
I2 + H2SO3 + H2O → H2SO4 + 2HI.
Затем проводят р-цию образования берлинской лазури. Для этого прибавляют 1 каплю р-ра железа (II) сульфата, 1 каплю железа(III) хлорида и 0,5 мл р-ра натрия гидроксида. Смесь слабо нагревают и подкисляют кислотой хлооводородной разведенной. Появление синего окрашивания свидетельствует о наличии в ЛВ примеси йодистого циана:
ICN + 2NaOH → NaCN + NaOI + H2O;
6NaCN + FeSO4 → Na2[Fe(CN)6] + Na2SO4;
3Na4[Fe(CN)6] + Fe4[Fe(CN)6]3↓ + 12NaCl.
Для определения примеси хлоридов йод предварительно обесцвечивают р-ром кислоты сернистой. Далее к полученному р-ру добавляют в избыточном кол-ве по отношению к кислоте сернистой р-р аммиака и изб по отношению к галогенидам р-ра серебра нитрата. В среде аммиака серебра йодид и серебра бромид выпадают в осадок, а серебра хлорид растворяется с образованием комплексного соединения [Ag(NH3)2]Cl –серебра диамминохлорида. После фильтрования к бесцветному фильтрату добавляют избыток кислоты азотной конц. При наличии хлоридов появляется муть из-за образования нерастворимого в среде кислоты азотной серебра хлорида:
[Ag(NH3)2]Cl + 2HNO3 → AgCl↓ + 2NH4NO3.
В соответствии с требованиями НД, содержание хлоридов не должно превышать 0,02%.
Количественно йод определяют титрованием р-ра ЛВ (в прис калия йодида для лучшего растворения йода) стандартным р-ром натрия тиосульфата:
I2 + 2Na2S2O3 → 2NaI + Na2S4O6.
В качестве индикатора используют крахмал, поэтому титрование ведут до обесцвечивании р-ра.
Спиртовые р-ры йода.
Количественное определение йода в препарате проводят титрованием навески стандартным р-ром натрия тиосульфата.
5% р-р йода более устойчив при хранении, т.к. его готовят на разбавленном (до 46%) спирте с добавлением калия йодида. При количественном анализе данных р-ров определяют содержание как йода, так и и калия йодида. Сначала навеску препарата титруют 0,1М р-ром натрия тиосульфата для определения йода. Далее сумму йодидов оттитровывают стандартным р-ром серебра нитрата (индикатор – натрия эозинат):
NaI + AgNO3 → AgI↓ + NaNO3;
KI + AgNO3 → AgI↓ + KNO3
Разность между объемами р-ра серебра нитрата и натрия тиосульфата включают в расчет содержания калия йодида:
X(%)
= 