
- •Часть 1
- •Глава I
- •§ 1. Статистическое распределение
- •§ 2. Статистическая независимость
- •§ 3. Теорема Лиувилля
- •§ 4. Роль энергии
- •§ 5. Статистическая матрица
- •§ 6. Статистическое распределение в квантовой статистике
- •§ 7. Энтропия
- •§ 8. Закон возрастания энтропии
- •Глава II
- •§ 9. Температура
- •§10. Макроскопическое движение
- •1) Производную по вектору надо понимать как вектор, составляющие которого равны производным по составляющим вектора, по которому произ- водится дифференцирование.
- •§11. Адиабатический процесс
- •§ 12. Давление
- •§ 13. Работа и количество тепла
- •§ 14. Тепловая функция
- •§ 15. Свободная энергия н термодинамический потенциал
- •§16. Соотношения между производными термодинамических
- •§ 16] Производные термодинамических величин
- •§ 17. Термодинамическая шкала температуры
- •§ 18. Процесс Джоуля — Томсона
- •§ 19. Максимальная работа
- •§ 20. Максимальная работа, производимая телом, находящимся во внешней среде
- •§ 20] Тело, находящееся во внешней среде 77
- •§ 21. Термодинамические неравенства
- •§ 22. Принцип Ле-Шателье
- •§ 23. Теорема Нернста
- •§ 24. Зависимость термодинамических величин от числа частиц
- •§ 25. Равновесие тела во внешнем поле
- •§ 26. Вращающиеся тела
- •§ 27. Термодинамические соотношения в релятивистской области
- •Глава III
- •§ 28. Распределение Гиббса
- •§ 29. Распределение Максвелла
- •§ 30. Распределение вероятностей для осциллятора
- •§ 31. Свободная энергия в распределении Гиббса
- •§ 32. Термодинамическая теория возмущений
- •§ 33. Разложение по степеням %
- •§ 34. Распределение Гиббса для вращающихся тел
- •§ 35. Распределение Гиббса с переменным числом частиц
- •§ 36. Вывод термодинамических соотношений из распределения Гиббса
- •Глава IV
- •§ 37. Распределение Больцмана
- •§ 38. Распределение Больцмана в классической статистике
- •§ 39. Столкновения молекул
- •§ 40. Неравновесный идеальный газ
- •§ 41. Свободная энергия больцмановского идеального газа
- •§ 42. Уравнение состояния идеального газа
- •§ 43. Идеальный газ с постоянной теплоемкостью
- •15. Определить максимальную работу, которую можно получить с по- мощью идеального газа при охлаждении от температуры т до температуры среды т0 при постоянном объеме.
- •§ 44. Закон равнораспределения
- •§ 43. Одноатомный идеальный газ
- •§ 46. Одноатомный газ. Влияние электронного момента
- •§ 47. Двухатомный газ с молекулами из различных атомов. Вращение молекул
- •§ 48. Двухатомный газ с молекулами из одинаковых атомов. Вращение молекул
- •§ 49. Двухатомный газ. Колебания атомов
- •§ 50. Двухатомный газ. Влияние электронного момента
- •§51] Многоатомный газ 169
- •§ 51. Многоатомный газ
- •§ 52. Магнетизм газов
- •Глава V
- •§ 53. Распределение Ферми
- •§ 54. Распределение Бозе
- •§ 55. Неравновесные ферми- и бозе-газы
- •§ 56. Ферми- и бозе-газы элементарных частиц
- •§ 56] Ферми- и бозе-газы элементарных частиц 185
- •§ 57. Вырожденный электронный газ
- •§ 58. Теплоемкость вырожденного электронного газа
- •§ 59. Магнетизм электронного газа. Слабые поля
- •§ 60. Магнетизм электронного газа. Сильные поля
- •§ 61. Релятивистский вырожденный электронный газ
- •§ 62. Вырожденный бозе-газ
- •§ 63. Черное излучение
- •Глава VI
- •§ 64. Твердые тела при низких температурах
- •§ 65. Твердые тела при высоких температурах
- •§ 66. Интерполяционная формула Дебая
- •§ 67. Тепловое расширение твердых тел
- •§ 68. Сильно анизотропные кристаллы
- •§ 69. Колебания кристаллической решетки
- •§ 70. Плотность числа колебаний
- •§ 71. Фононы.
- •§ 72. Операторы рождения и уничтожения фононов
- •§ 73. Отрицательные температуры
- •Глава VII
- •§ 74. Отклонение газов от идеальности
- •§ 75. Разложение по степеням плотности
- •§ 76. Формула ван-дер Ваальса
- •§ 77. Связь вириального коэффициента с амплитудой рассеяния
- •§ 78. Термодинамические величины классической плазмы
- •§ 79. Метод корреляционных функций
- •§ 80. Термодинамические величины вырожденной плазмы
- •1) В этом случае
- •Глава VIII
- •§ 81. Условия равновесия фаз
- •§ 82. Формула Клапейрона — Клаузиуса
- •§ 83. Критическая точка
- •§ 84. Закон соответственных состояний
- •Глава IX
- •§ 85. Системы с различными частицами
- •§ 86. Правило фаз
- •§ 87. Слабые растворы
- •§ 88. Осмотическое давление
- •§ 89. Соприкосновение фаз растворителя
- •§ 90. Равновесие по отношению к растворенному веществу
- •§ 91. Выделение тепла и изменение объема при растворении
- •§ 92. Растворы сильных электролитов
- •§ 93. Смесь идеальных газов
- •§ 94. Смесь изотопов
- •§ 95. Давление пара над концентрированным раствором
- •§ 96. Термодинамические неравенства в растворах
- •§ 97. Кривые равновесия
- •§ 98. Примеры диаграмм состояния
- •§ 99. Пересечение особых кривых поверхности равновесия
- •§ 100. Газ и жидкость
- •Глава X
- •§ 101. Условие химического равновесия
- •§ 102. Закон действующих масс
- •§ 103. Теплота реакции
- •§ 104. Ионизационное равновесие
- •§ 105. Равновесие по отношению к образованию пар
- •Глава XI
- •§ 106. Уравнение состояния вещества при больших плотностях
- •§ 107. Равновесие тел с большой массой
- •§ 108. Энергия гравитирующего тела
- •§ 109. Равновесие нейтронной сферы
- •Глава XII
- •§110. Распределение Гаусса
- •§ 110] Распределение гаусса 365
- •§ 111. Распределение Гаусса для нескольких величин
- •§ 113. Флуктуации в идеальном газе
- •§114. Формула Пуассона
- •§ 115. Флуктуации в растворах
- •§ 116. Пространственная корреляция флуктуации плотности
- •§ 117. Корреляция флуктуации плотности в вырожденном газе
- •§ 118. Корреляция флуктуации во времени
- •§ 119. Временная корреляция флуктуации нескольких величин
- •§ 120. Симметрия кинетических коэффициентов
- •§ 121. Диссипативная функция
- •§ 122. Спектральное разложение флуктуации
- •§ 123. Обобщенная восприимчивость
- •§ 123] Обобщенная восприимчивость 411
- •§ 124. Флуктуационно-диссипационная теорема
- •§ 125. Флуктуационно-диссипационная теорема для нескольких величин
- •§ 126. Операторное выражение обобщенной восприимчивости
- •§ 127. Флуктуации изгиба длинных молекул
- •Глава XIII
- •§ 128. Элементы симметрии кристаллической решетки
- •§ 129. Решетка Бравэ
- •§ 130. Кристаллические системы
- •§ 131. Кристаллические классы
- •§ 132. Пространственные группы
- •§ 133. Обратная решетка
- •§ 134. Неприводимые представления пространственных групп
- •§ 135. Симметрия относительно обращения времени
- •§ 136. Свойства симметрии нормальных колебаний кристаллической решетки
- •§ 137. Структуры с одно- и двумерной периодичностью
- •§ 138. Корреляционная функция в двумерных системах
- •§ 139. Симметрия по ориентации молекул
- •§ 140. Нематические и холестерические жидкие кристаллы
- •§ 141. Флуктуации в жидких кристаллах
- •Глава XIV
- •§ 142. Фазовые переходы второго рода
- •§ 143. Скачок теплоемкости
- •§ 144. Влияние внешнего поля на фазовый переход
- •§ 145. Изменение симметрии при фазовом переходе второго рода
- •§ 146. Флуктуации параметра порядка
- •§ 147. Эффективный гамильтониан
- •§ 148. Критические индексы
- •§ 149. Масштабная инвариантность
- •§ 150. Изолированные и критические точки непрерывного перехода
- •§ 151. Фазовый переход второго рода в двумерной решетке
- •§ 153. Флуктуационная теория критической точки
- •Глава XV
- •§ 154. Поверхностное натяжение
- •§ 155. Поверхностное натяжение кристаллов
- •§ 156. Поверхностное давление
- •§ 157. Поверхностное натяжение растворов
- •§ 158. Поверхностное натяжение растворов сильных электролитов
- •§ 159. Адсорбция
- •§ 160. Смачивание
- •§ 161. Краевой угол
- •§ 162. Образование зародышей при фазовых переходах
- •§ 1Б2] образование зародышей при фазовых переходах 581
- •§ 163. Невозможность существования фаз в одномерных системах
§ 80. Термодинамические величины вырожденной плазмы
В изложенной в § 78 теории предполагалось, что плазма далека от вырождения, т. е. подчиняется статистике Больцмана. Рассмотрим теперь ситуацию, когда температура плазмы настолько низка, что ее электронная компонента уже вырождена:
аГ<^./1»/«, (80,1)
где т—масса электрона (ср. (57,8)); при этом ионная компонента благодаря большой массе ионов может быть еще далека от вырож-
х) Члены следующего порядка в термодинамических величинах плазмы фактически вычислены (другим методом) А. А. Веденоеым и А. И. Ларкиным, ЖЭТФ 36, 1133 (1959).
дения. Напомним, что условие слабой неидеальности вырожденной плазмы состоит в требовании
mz2/3e2 Рп1/3
<1 (80,2)
(см. (57,9)); оно выполняется тем лучше, чем выше плотность плазмы.
Для вырожденного газа удобными переменными являются (помимо температуры Т и объема V) его химические потенциалы р0 вместо чисел частиц Ма1). Соответственно этому будем вычислять Q—термодинамический потенциал по отношению к этим переменным. Отметим, что химические потенциалы не являются при этом все независимыми переменными; они связаны друг с другом одним соотношением, следующим из условия электрической нейтральности плазмы:
а а
Воспользуемся формулой
/еа \ —(ёИ\
выражающей производную от Q по некоторому параметру к через среднее значение такой же производной от гамильтониана системы (ср. аналогичные формулы (11,4), (15,11)). В данном случае выберем в качестве параметра X квадрат заряда е2. Гамильтониан плазмы содержит е2 в виде общего коэффициента в операторе кулоновского взаимодействия частиц 0. Поэтому
dQ
т. V, и„
<°>> (ад
так что вычисление Q сводится к вычислению среднего значения <0>.
*)
Определение понятия химических
потенциалов компонент смеси—см. § 85.
Вычисление <(У> наиболее просто осуществляется с помощью метода вторичного квантования. Следуя этому методу (см. III, §§ 64, 65), вводим систему нормированных волновых функций %а, описывающих состояния свободных электронов, движущихся в объеме V с импульсами р и проекциями спина а (а = ±1/2). Импульс р пробегает бесконечный набор дискретных значений, интервалы между которыми стремятся к нулю при V—^оо. Далее вводим операторы а9а и а^, уничтожения и рождения электронов в состояниях ifpa, а с их помощью образуем ^-операторы
♦ = Z$Poflpe, Ф+=2%ойр+о. (80,5)
Кулоновское взаимодействие частиц имеет «парный» характер; оператор такого взаимодействия записывается в методе вторичного квантования в виде интеграла
0 = Т И ^+ (ri) *+ {Гг) йГ=г7Т *(Га) *(fl) dVidV*- <80'6)
Требуемое усреднение этого оператора производится в два этапа: сначала усреднение по заданному квантовому состоянию системы, а затем усреднение по равновесному статистическому распределению по различным квантовым состояниям. В слабо неидеальной плазме U играет роль малого возмущения. Вычислим среднее значение этой величины в первом приближении теории возмущений, другими словами—по отношению к состояниям системы невзаимодействующих частиц, т. е. идеального газа.
Квантовомеханическое усреднение сводится к взятию соответствующего диагонального матричного элемента. После подстановки яр-операторов (80,5), оператор (80,6) представится в виде суммы членов, содержащих различные произведения операторов рождения и уничтожения, взятых по четыре:
# = у £ <р;р21 ^и I PiPa > K^Klo^fip^, (80,7)
где суммирование производится по всем импульсам и проекциям спина, a <p[pl\ £/12|ргр2>—матричные элементы от энергии взаимодействия двух электронов £/12 = е2/1 гх—г21; поскольку кулоновское взаимодействие не зависит от спинов, то эти элементы берутся для переходов без* изменения проекций спинов электронов, т. е. могут вычисляться по чисто орбитальным функциям
Из всех членов суммы (80,7) диагональные матричные элементы имеют лишь те, которые содержат две пары операторов
«ро, «ра с одинаковыми индексами, причем произведение ар0ар(, заменяется просто числом заполнения данного квантового состояния электронов1). Положив р1 = р[, Ра = р2, получим члены
IF2" £ 2 пр^пр.°, J ТгТ^гТГ' (8°'8^
Pi Ф Рг <JiOj
а положив р1 = р2, P2 = Pi. o"i = o"2,— члены
-ш S H"p^Jel(p,"P2)(r,'r!Vfeif^r (80*9)
Pi Рг О
(знак минус возникает здесь в результате перестановки операторов a,pi0 и аР2а, нужной для приведения произведения apl0apl<5aptaaVia к виду ap2aapl0a^iaaPia; напомним, что в случае фермионов эти операторы антикоммутативны).
Члены (80,8) представляют собой просто энергию прямого кулоновского взаимодействия электронов, равномерно распределенных в пространстве. Как уже было отмечено в § 78, ввиду электрической нейтральности плазмы эти члены в действительности тождественно сокращаются с аналогичными членами, выражающими энергию взаимодействия других частиц (ионов) друг с другом и с электронами (и в этой связи расходимость интеграла в (80,8) несущественна). Члены же (80,9), содержащие недиагональные матричные элементы кулоновского потенциала, выражают собой искомый обменный эффект8).
Имея в виду, что при макроскопическом объеме V импульсы электронов пробегают практически непрерывный ряд значений, можно перейти от суммирования по р1( р2 к интегрированию по Vid3p1d3p2/(2nfty (при этом ограничение р^Рг становится несущественным). Интеграл в (80,9) равен3)
yCcMP,-P.)r/fcgy = y 4пр
г) Что касается членов с произведениями четырех операторов с одинаковыми индексами, то их число неизмеримо мало по сравнению с числом членов с двумя различными парами одинаковых индексов, и их поэтому не надо учитывать (вклад в Q от этих членов содержал бы лишнюю степень 1/V).
2) Для лучшего уяснения структуры членов (80,8) и (80,9), обратим вни- мание на то, что в первых из них пары операторов аро, с одинаковыми ин- дексами происходят от ^-операторов, взятых в одной и той же точке простран- ства 0"i или г2); в членах же (80,9) эти пары происходят от ф-операторов, взятых в различных точках.
3) Здесь использовано известное выражение для фур ье-компоненты куло- новского потенциала:
С JbdV_ 4л
у т—w
(см., ниже примечание на стр. 390).
В результате выражение (80,9) принимает вид -2ne*V У \ С !Г^Ч —Ф" •
^JJ (Pi —Р2)а (2л)°£*
Статистическое усреднение этого выражения производится (в рассматриваемом приближении) по равновесному распределению идеального газа. Ввиду статистической независимости частиц идеального _газа в различных квантовых состояниях при этом <rcPlaip2<r> = ttPl<jrtp2a; средние же значения npa даются формулой распределения Ферми пра — [ е(Е_^)/г + 1 ]-1 (ре—химический потенциал электронов). Наконец, поскольку получившееся выражение просто пропорционально е2, то, согласно (80,4), оно непосредственно дает искомую поправку к термодинамическому потенциалу плазмы:
Qo6M„^fly(T
"р."р.
*PfP* (go.io)
fa JJ (Pi—Ра)а <2д)
(£. Wigner, F. Seitz, 1934).
В предельном случае сильного вырождения электронного газа (Т <^tfi2n2/s/m) распределение пр сводится к «ступенчатой» функции (пр = 1 при р < pF, rip = 0 при р > рР). Вычисление интеграла приводит тогда к результату1):
°-—<8WI>
Эта же величина, если выразить в ней химический потенциал через плотность числа электронов пе = NejV (согласно (57,3)) дает поправку к свободной энергии:
F06M = -Ne^e*nl/3. (80,12)
х) Интеграл
РъР*<Рр,
заменой Pi—p2 = q. (Pi + P2)/2 = s приводится к интегралу / = q-2d3qd3s,
берущемуся по области | s ± q/2 К рР. Интеграл J d3s (при заданном q) есть
объем, заключенный между двумя сферами радиуса pF с центрами, раздвинутыми на расстояние q:
I
d3s = ^-h2(3pF-h), h = pF-±
Интегрируя затем по d?q по области 0 < q < 2pF, получим /=4я2р£.
В обратном же предельном случае больцмановского газа (це < 0, p-el^T) вычисление по формуле (80,10) дает1)
0-=-О>,/г <80ЛЗ>
или, выразив (хе через пе согласно (46,1а),
Fo6M = -V^-. (80,14)
При Т ~це обменная поправка Fo6vi~Ve2n*l3, между тем как найденная в § 78 корреляционная поправка fkopp ~ Ve3n^2jT1^2; при этом в силу условия слабой неидеальности
Лшрр /^„1/3 \ 1/2
^обм
т. е. электронная обменная поправка действительно является главной. При повышении температуры, однако, Fo6m убывает быстрее, чем FKOpp (при T^\ie:Fo6yi со Т'1, a FKOppсо Т'1'2). Поэтому существует область, в которой обе поправки одинакового порядка величины. В этой области, однако, вырождение плазмы уже незначительно, и потому для корреляционной поправки можно пользоваться классическими формулами (78,11—14)а).
В предыдущем изложении подразумевалось, что ионная компонента плазмы не только не вырождена, но и почти идеальна, т. е. что энергия взаимодействия ионов мала по сравнению с их тепловой энергией: п1/3е2 <^Т3). Но если плотность плазмы не слишком велика:
^<п,,а<™ (80,15)
(М—масса иона), то температура Т ~ п>13е% превышает температуру вырождения ионов:
T~eW3^>-!^— (80,16)