
- •Часть 1
- •Глава I
- •§ 1. Статистическое распределение
- •§ 2. Статистическая независимость
- •§ 3. Теорема Лиувилля
- •§ 4. Роль энергии
- •§ 5. Статистическая матрица
- •§ 6. Статистическое распределение в квантовой статистике
- •§ 7. Энтропия
- •§ 8. Закон возрастания энтропии
- •Глава II
- •§ 9. Температура
- •§10. Макроскопическое движение
- •1) Производную по вектору надо понимать как вектор, составляющие которого равны производным по составляющим вектора, по которому произ- водится дифференцирование.
- •§11. Адиабатический процесс
- •§ 12. Давление
- •§ 13. Работа и количество тепла
- •§ 14. Тепловая функция
- •§ 15. Свободная энергия н термодинамический потенциал
- •§16. Соотношения между производными термодинамических
- •§ 16] Производные термодинамических величин
- •§ 17. Термодинамическая шкала температуры
- •§ 18. Процесс Джоуля — Томсона
- •§ 19. Максимальная работа
- •§ 20. Максимальная работа, производимая телом, находящимся во внешней среде
- •§ 20] Тело, находящееся во внешней среде 77
- •§ 21. Термодинамические неравенства
- •§ 22. Принцип Ле-Шателье
- •§ 23. Теорема Нернста
- •§ 24. Зависимость термодинамических величин от числа частиц
- •§ 25. Равновесие тела во внешнем поле
- •§ 26. Вращающиеся тела
- •§ 27. Термодинамические соотношения в релятивистской области
- •Глава III
- •§ 28. Распределение Гиббса
- •§ 29. Распределение Максвелла
- •§ 30. Распределение вероятностей для осциллятора
- •§ 31. Свободная энергия в распределении Гиббса
- •§ 32. Термодинамическая теория возмущений
- •§ 33. Разложение по степеням %
- •§ 34. Распределение Гиббса для вращающихся тел
- •§ 35. Распределение Гиббса с переменным числом частиц
- •§ 36. Вывод термодинамических соотношений из распределения Гиббса
- •Глава IV
- •§ 37. Распределение Больцмана
- •§ 38. Распределение Больцмана в классической статистике
- •§ 39. Столкновения молекул
- •§ 40. Неравновесный идеальный газ
- •§ 41. Свободная энергия больцмановского идеального газа
- •§ 42. Уравнение состояния идеального газа
- •§ 43. Идеальный газ с постоянной теплоемкостью
- •15. Определить максимальную работу, которую можно получить с по- мощью идеального газа при охлаждении от температуры т до температуры среды т0 при постоянном объеме.
- •§ 44. Закон равнораспределения
- •§ 43. Одноатомный идеальный газ
- •§ 46. Одноатомный газ. Влияние электронного момента
- •§ 47. Двухатомный газ с молекулами из различных атомов. Вращение молекул
- •§ 48. Двухатомный газ с молекулами из одинаковых атомов. Вращение молекул
- •§ 49. Двухатомный газ. Колебания атомов
- •§ 50. Двухатомный газ. Влияние электронного момента
- •§51] Многоатомный газ 169
- •§ 51. Многоатомный газ
- •§ 52. Магнетизм газов
- •Глава V
- •§ 53. Распределение Ферми
- •§ 54. Распределение Бозе
- •§ 55. Неравновесные ферми- и бозе-газы
- •§ 56. Ферми- и бозе-газы элементарных частиц
- •§ 56] Ферми- и бозе-газы элементарных частиц 185
- •§ 57. Вырожденный электронный газ
- •§ 58. Теплоемкость вырожденного электронного газа
- •§ 59. Магнетизм электронного газа. Слабые поля
- •§ 60. Магнетизм электронного газа. Сильные поля
- •§ 61. Релятивистский вырожденный электронный газ
- •§ 62. Вырожденный бозе-газ
- •§ 63. Черное излучение
- •Глава VI
- •§ 64. Твердые тела при низких температурах
- •§ 65. Твердые тела при высоких температурах
- •§ 66. Интерполяционная формула Дебая
- •§ 67. Тепловое расширение твердых тел
- •§ 68. Сильно анизотропные кристаллы
- •§ 69. Колебания кристаллической решетки
- •§ 70. Плотность числа колебаний
- •§ 71. Фононы.
- •§ 72. Операторы рождения и уничтожения фононов
- •§ 73. Отрицательные температуры
- •Глава VII
- •§ 74. Отклонение газов от идеальности
- •§ 75. Разложение по степеням плотности
- •§ 76. Формула ван-дер Ваальса
- •§ 77. Связь вириального коэффициента с амплитудой рассеяния
- •§ 78. Термодинамические величины классической плазмы
- •§ 79. Метод корреляционных функций
- •§ 80. Термодинамические величины вырожденной плазмы
- •1) В этом случае
- •Глава VIII
- •§ 81. Условия равновесия фаз
- •§ 82. Формула Клапейрона — Клаузиуса
- •§ 83. Критическая точка
- •§ 84. Закон соответственных состояний
- •Глава IX
- •§ 85. Системы с различными частицами
- •§ 86. Правило фаз
- •§ 87. Слабые растворы
- •§ 88. Осмотическое давление
- •§ 89. Соприкосновение фаз растворителя
- •§ 90. Равновесие по отношению к растворенному веществу
- •§ 91. Выделение тепла и изменение объема при растворении
- •§ 92. Растворы сильных электролитов
- •§ 93. Смесь идеальных газов
- •§ 94. Смесь изотопов
- •§ 95. Давление пара над концентрированным раствором
- •§ 96. Термодинамические неравенства в растворах
- •§ 97. Кривые равновесия
- •§ 98. Примеры диаграмм состояния
- •§ 99. Пересечение особых кривых поверхности равновесия
- •§ 100. Газ и жидкость
- •Глава X
- •§ 101. Условие химического равновесия
- •§ 102. Закон действующих масс
- •§ 103. Теплота реакции
- •§ 104. Ионизационное равновесие
- •§ 105. Равновесие по отношению к образованию пар
- •Глава XI
- •§ 106. Уравнение состояния вещества при больших плотностях
- •§ 107. Равновесие тел с большой массой
- •§ 108. Энергия гравитирующего тела
- •§ 109. Равновесие нейтронной сферы
- •Глава XII
- •§110. Распределение Гаусса
- •§ 110] Распределение гаусса 365
- •§ 111. Распределение Гаусса для нескольких величин
- •§ 113. Флуктуации в идеальном газе
- •§114. Формула Пуассона
- •§ 115. Флуктуации в растворах
- •§ 116. Пространственная корреляция флуктуации плотности
- •§ 117. Корреляция флуктуации плотности в вырожденном газе
- •§ 118. Корреляция флуктуации во времени
- •§ 119. Временная корреляция флуктуации нескольких величин
- •§ 120. Симметрия кинетических коэффициентов
- •§ 121. Диссипативная функция
- •§ 122. Спектральное разложение флуктуации
- •§ 123. Обобщенная восприимчивость
- •§ 123] Обобщенная восприимчивость 411
- •§ 124. Флуктуационно-диссипационная теорема
- •§ 125. Флуктуационно-диссипационная теорема для нескольких величин
- •§ 126. Операторное выражение обобщенной восприимчивости
- •§ 127. Флуктуации изгиба длинных молекул
- •Глава XIII
- •§ 128. Элементы симметрии кристаллической решетки
- •§ 129. Решетка Бравэ
- •§ 130. Кристаллические системы
- •§ 131. Кристаллические классы
- •§ 132. Пространственные группы
- •§ 133. Обратная решетка
- •§ 134. Неприводимые представления пространственных групп
- •§ 135. Симметрия относительно обращения времени
- •§ 136. Свойства симметрии нормальных колебаний кристаллической решетки
- •§ 137. Структуры с одно- и двумерной периодичностью
- •§ 138. Корреляционная функция в двумерных системах
- •§ 139. Симметрия по ориентации молекул
- •§ 140. Нематические и холестерические жидкие кристаллы
- •§ 141. Флуктуации в жидких кристаллах
- •Глава XIV
- •§ 142. Фазовые переходы второго рода
- •§ 143. Скачок теплоемкости
- •§ 144. Влияние внешнего поля на фазовый переход
- •§ 145. Изменение симметрии при фазовом переходе второго рода
- •§ 146. Флуктуации параметра порядка
- •§ 147. Эффективный гамильтониан
- •§ 148. Критические индексы
- •§ 149. Масштабная инвариантность
- •§ 150. Изолированные и критические точки непрерывного перехода
- •§ 151. Фазовый переход второго рода в двумерной решетке
- •§ 153. Флуктуационная теория критической точки
- •Глава XV
- •§ 154. Поверхностное натяжение
- •§ 155. Поверхностное натяжение кристаллов
- •§ 156. Поверхностное давление
- •§ 157. Поверхностное натяжение растворов
- •§ 158. Поверхностное натяжение растворов сильных электролитов
- •§ 159. Адсорбция
- •§ 160. Смачивание
- •§ 161. Краевой угол
- •§ 162. Образование зародышей при фазовых переходах
- •§ 1Б2] образование зародышей при фазовых переходах 581
- •§ 163. Невозможность существования фаз в одномерных системах
Таким
образом, теплоемкость вырожденного
ферми-газа при низких температурах
пропорциональна первой степени
температуры.
Намагниченность
электронного газа в слабых магнитных
полях складывается из двух независимых
частей: из парамагнитной намагниченности,
связанной с собственным (спиновым)
магнитным моментом электронов
(парамагнетизм
Паули,
W.
Pauli,
1927)
и из диамагнитной намагниченности,
связанной с квантованием орбитального
движения электронов в магнитном поле
(диамагнетизм
Ландау,
1930).
Вычислим соответствующие магнитные
восприимчивости, предполагая газ
вырожденным: температура Т<<с.гР.
Условие
слабости магнитного поля означает,
что должно быть (см. ниже) ВЯ^Г, где $
— \е\А/2тс—магнетон
Бора1).
Для
вырожденного газа термодинамические
вычисления удобнее производить в
независимых переменных Т,
V, р.
(вместо переменных Т,
V, N).
Соответственно
этому вместо формулы (52,1), использованной
при вычислении магнитного момента
больцма-новского газа, здесь мы будем
вычислять его как производную
(59,1)
от
термодинамического потенциала Q.
Определим
сначала парамагнитную часть
восприимчивости. Дополнительная
(спиновая) энергия электрона в магнитном
поле равна ±ВЯ, где два знака отвечают
двум значениям (+1/2) проекции спина на
направление поля. Статистическое
распределение электронов в магнитном
поле отличается, следовательно, от
распределения в отсутствие поля заменой
энергии е = р2/2т
на
е = р2/2т±ВЯ.
Но поскольку е входит в распределение
в комбинации е—р,
с
химическим потенциалом, то эта замена
эквивалентна замене р.
на
р
=F
ВЯ.
Поэтому потенциал Q
электронного
газа в магнитном поле может быть
представлен в виде§ 59. Магнетизм электронного газа. Слабые поля
Q (ц) = у О, (ц + ВЯ) + ~ Q0 (р-ВЯ),
(59,2)
J)
В
обратном случае высоких температур
(Т
^>
еР)
электроны
образуют больцмановский газ, и
парамагнитная часть его восприимчивости,
отнесенная к единице объема; Хпара
=
лгР2/^
(формула (52,8) с g=2,
у
= 1/2).
краткости не выписываем); два члена в этой сумме отвечают совокупностям электронов с различными проекциями спина, а множители 1/2 учитывают уменьшение вдвое числа квантовых состояний электрона при фиксировании значения проекции его спина.
Произведя в (59,2) разложение по степеням 6Я, получим
QM^QoM+yP2^-^, (59,3)
<32р_
откуда магнитный момент Ш = —Щ2-~. Но производная
dQ0/du. = — N, так что парамагнитная восприимчивость, которую в этом параграфе относим к единице объема газа:
у E!^o = P_2W (59 4)
Лпара— у ^2 у ^<J|1 / T,v' W.-*/
Пренебрегая малым (при Т<^.\х) температурным эффектом, т. е. считая газ полностью вырожденным, имеем из (57,3)
Зл2П3 '
и дифференцирование дает
Хпара - ТГ^Г* ■ (&У>^
Р2 (2т)3/а /р7 _ « 2яФ ~" яФ
Обратимся к вычислению диамагнитной восприимчивости. Уровни энергии орбитального движения электрона в магнитном поле даются выражением
е = 5| + (2л + 1)РЯ, (59,6)
где ,г = 0, 1, 2, а рг—импульс в направлении поля — пробегает непрерывный ряд значений от —со до оо (см. III, § 112). При этом число состояний в интервале dpz при каждом заданном значении п есть
где множитель 2 учитывает два направления спина. Выражение (53,4) для потенциала Q принимает вид
0 = 2рЯ 2 Л> —(2л + 1)рЯ], (59,8)
Сумму (59,8) можно вычислить с требуемой точностью с помощью формулы1)
fv(n+|)« ]f (x)dx + ±f'(0). (59,10)
п=0
Условие применимости этой формулы состоит в малости относительного изменения функции f на одном шаге (п-*-п + 1). В применении к функции (59,9) оно сводится к требованию 6Я<^Г2). Применив (59,10) к сумме (59,8), получим
— со
Первый член не содержит Я, т. е. представляет собой потенциал Q0 (и.) газа в отсутствие поля. Таким образом,
Q = Q0(|i)—1в2Я2^|^, (59,11)
и отсюда восприимчивость3)
Хдиа = зу 3^2 = "з" Хпара-
(59,12)
В целом газ парамагнитен с восприимчивостью х = 2хпаРа/3-Мы произвели здесь вычисление обеих ее частей по отдельности с целью уяснения их происхождения. Разумеется, можно было бы вычислять также и сразу суммарную восприимчивость Для этого надо было бы писать уровни энергии электронов
х) Согласно известной формуле суммирования Эйлера—Маклорена
1F (а) + 2 F (а + «) « J F (*) ^ f' <а>- (59-10а)
л= 1 а
Формула (59,10) получится отсюда, если положить а=1/2 и представить функцию F (х) в интервале 0«5л:<1/2 в виде F (х) и F(0) + ^f'(0).
2) В противном случае условие нарушается в «опасной» области значе- ний п, для которых разность р,—(2я-|-1)РЯ близка к нулю. Эта область приводит (см. следующий параграф) к появлению в Q быстро осциллирующих (как функция от Я) членов. Эти члены исчезнут, если произвести усреднение ряда (59,8) по некоторому интервалу ДЯ такому, что изменение аргумента р.—2р«Я (вблизи точки, где ц.—2|3л# я 0) будет существенно больше, чем разность его двух соседних значений: ря <5с; л$ ДЯ ~ ц ЛЯ/Я или ДЯ/Я ^> ^рЯ/ц. После этого формула (59,10) станет вновь применима, и получаю- щийся с ее помощью результат будет ограничен лишь условием рЯ <^ ц.
3) Отметим, что это соотношение справедливо при любой степени вырож- дения газа.
в виде e = pf/2m + (2ra + l) рЯ± РЯ, получающемся прибавлением к (59,6) спиновой магнитной энергии ±РЯ. Эту совокупность значений е можно представить и как
e=ij + 2np#, « = 0, 1, 2, ... (59,13)
причем каждое значение с п^О встречается дважды, а с п = 0 один раз; другими словами, плотность числа состояний с пфО дается той же формулой (59,7), а для п = 0 она вдвое меньше. Потенциал Q определится тогда суммой
С ^
□ = 2ВЯ{1/(р.)+Х/ал-2ВЯя)}, (59,14)
а для ее вычисления надо воспользоваться формулой1) 1 00 "г 1
£F (0)f (") = .! F(x)dx-±F'(0). (59,15)
n=l 6