
- •Часть 1
- •Глава I
- •§ 1. Статистическое распределение
- •§ 2. Статистическая независимость
- •§ 3. Теорема Лиувилля
- •§ 4. Роль энергии
- •§ 5. Статистическая матрица
- •§ 6. Статистическое распределение в квантовой статистике
- •§ 7. Энтропия
- •§ 8. Закон возрастания энтропии
- •Глава II
- •§ 9. Температура
- •§10. Макроскопическое движение
- •1) Производную по вектору надо понимать как вектор, составляющие которого равны производным по составляющим вектора, по которому произ- водится дифференцирование.
- •§11. Адиабатический процесс
- •§ 12. Давление
- •§ 13. Работа и количество тепла
- •§ 14. Тепловая функция
- •§ 15. Свободная энергия н термодинамический потенциал
- •§16. Соотношения между производными термодинамических
- •§ 16] Производные термодинамических величин
- •§ 17. Термодинамическая шкала температуры
- •§ 18. Процесс Джоуля — Томсона
- •§ 19. Максимальная работа
- •§ 20. Максимальная работа, производимая телом, находящимся во внешней среде
- •§ 20] Тело, находящееся во внешней среде 77
- •§ 21. Термодинамические неравенства
- •§ 22. Принцип Ле-Шателье
- •§ 23. Теорема Нернста
- •§ 24. Зависимость термодинамических величин от числа частиц
- •§ 25. Равновесие тела во внешнем поле
- •§ 26. Вращающиеся тела
- •§ 27. Термодинамические соотношения в релятивистской области
- •Глава III
- •§ 28. Распределение Гиббса
- •§ 29. Распределение Максвелла
- •§ 30. Распределение вероятностей для осциллятора
- •§ 31. Свободная энергия в распределении Гиббса
- •§ 32. Термодинамическая теория возмущений
- •§ 33. Разложение по степеням %
- •§ 34. Распределение Гиббса для вращающихся тел
- •§ 35. Распределение Гиббса с переменным числом частиц
- •§ 36. Вывод термодинамических соотношений из распределения Гиббса
- •Глава IV
- •§ 37. Распределение Больцмана
- •§ 38. Распределение Больцмана в классической статистике
- •§ 39. Столкновения молекул
- •§ 40. Неравновесный идеальный газ
- •§ 41. Свободная энергия больцмановского идеального газа
- •§ 42. Уравнение состояния идеального газа
- •§ 43. Идеальный газ с постоянной теплоемкостью
- •15. Определить максимальную работу, которую можно получить с по- мощью идеального газа при охлаждении от температуры т до температуры среды т0 при постоянном объеме.
- •§ 44. Закон равнораспределения
- •§ 43. Одноатомный идеальный газ
- •§ 46. Одноатомный газ. Влияние электронного момента
- •§ 47. Двухатомный газ с молекулами из различных атомов. Вращение молекул
- •§ 48. Двухатомный газ с молекулами из одинаковых атомов. Вращение молекул
- •§ 49. Двухатомный газ. Колебания атомов
- •§ 50. Двухатомный газ. Влияние электронного момента
- •§51] Многоатомный газ 169
- •§ 51. Многоатомный газ
- •§ 52. Магнетизм газов
- •Глава V
- •§ 53. Распределение Ферми
- •§ 54. Распределение Бозе
- •§ 55. Неравновесные ферми- и бозе-газы
- •§ 56. Ферми- и бозе-газы элементарных частиц
- •§ 56] Ферми- и бозе-газы элементарных частиц 185
- •§ 57. Вырожденный электронный газ
- •§ 58. Теплоемкость вырожденного электронного газа
- •§ 59. Магнетизм электронного газа. Слабые поля
- •§ 60. Магнетизм электронного газа. Сильные поля
- •§ 61. Релятивистский вырожденный электронный газ
- •§ 62. Вырожденный бозе-газ
- •§ 63. Черное излучение
- •Глава VI
- •§ 64. Твердые тела при низких температурах
- •§ 65. Твердые тела при высоких температурах
- •§ 66. Интерполяционная формула Дебая
- •§ 67. Тепловое расширение твердых тел
- •§ 68. Сильно анизотропные кристаллы
- •§ 69. Колебания кристаллической решетки
- •§ 70. Плотность числа колебаний
- •§ 71. Фононы.
- •§ 72. Операторы рождения и уничтожения фононов
- •§ 73. Отрицательные температуры
- •Глава VII
- •§ 74. Отклонение газов от идеальности
- •§ 75. Разложение по степеням плотности
- •§ 76. Формула ван-дер Ваальса
- •§ 77. Связь вириального коэффициента с амплитудой рассеяния
- •§ 78. Термодинамические величины классической плазмы
- •§ 79. Метод корреляционных функций
- •§ 80. Термодинамические величины вырожденной плазмы
- •1) В этом случае
- •Глава VIII
- •§ 81. Условия равновесия фаз
- •§ 82. Формула Клапейрона — Клаузиуса
- •§ 83. Критическая точка
- •§ 84. Закон соответственных состояний
- •Глава IX
- •§ 85. Системы с различными частицами
- •§ 86. Правило фаз
- •§ 87. Слабые растворы
- •§ 88. Осмотическое давление
- •§ 89. Соприкосновение фаз растворителя
- •§ 90. Равновесие по отношению к растворенному веществу
- •§ 91. Выделение тепла и изменение объема при растворении
- •§ 92. Растворы сильных электролитов
- •§ 93. Смесь идеальных газов
- •§ 94. Смесь изотопов
- •§ 95. Давление пара над концентрированным раствором
- •§ 96. Термодинамические неравенства в растворах
- •§ 97. Кривые равновесия
- •§ 98. Примеры диаграмм состояния
- •§ 99. Пересечение особых кривых поверхности равновесия
- •§ 100. Газ и жидкость
- •Глава X
- •§ 101. Условие химического равновесия
- •§ 102. Закон действующих масс
- •§ 103. Теплота реакции
- •§ 104. Ионизационное равновесие
- •§ 105. Равновесие по отношению к образованию пар
- •Глава XI
- •§ 106. Уравнение состояния вещества при больших плотностях
- •§ 107. Равновесие тел с большой массой
- •§ 108. Энергия гравитирующего тела
- •§ 109. Равновесие нейтронной сферы
- •Глава XII
- •§110. Распределение Гаусса
- •§ 110] Распределение гаусса 365
- •§ 111. Распределение Гаусса для нескольких величин
- •§ 113. Флуктуации в идеальном газе
- •§114. Формула Пуассона
- •§ 115. Флуктуации в растворах
- •§ 116. Пространственная корреляция флуктуации плотности
- •§ 117. Корреляция флуктуации плотности в вырожденном газе
- •§ 118. Корреляция флуктуации во времени
- •§ 119. Временная корреляция флуктуации нескольких величин
- •§ 120. Симметрия кинетических коэффициентов
- •§ 121. Диссипативная функция
- •§ 122. Спектральное разложение флуктуации
- •§ 123. Обобщенная восприимчивость
- •§ 123] Обобщенная восприимчивость 411
- •§ 124. Флуктуационно-диссипационная теорема
- •§ 125. Флуктуационно-диссипационная теорема для нескольких величин
- •§ 126. Операторное выражение обобщенной восприимчивости
- •§ 127. Флуктуации изгиба длинных молекул
- •Глава XIII
- •§ 128. Элементы симметрии кристаллической решетки
- •§ 129. Решетка Бравэ
- •§ 130. Кристаллические системы
- •§ 131. Кристаллические классы
- •§ 132. Пространственные группы
- •§ 133. Обратная решетка
- •§ 134. Неприводимые представления пространственных групп
- •§ 135. Симметрия относительно обращения времени
- •§ 136. Свойства симметрии нормальных колебаний кристаллической решетки
- •§ 137. Структуры с одно- и двумерной периодичностью
- •§ 138. Корреляционная функция в двумерных системах
- •§ 139. Симметрия по ориентации молекул
- •§ 140. Нематические и холестерические жидкие кристаллы
- •§ 141. Флуктуации в жидких кристаллах
- •Глава XIV
- •§ 142. Фазовые переходы второго рода
- •§ 143. Скачок теплоемкости
- •§ 144. Влияние внешнего поля на фазовый переход
- •§ 145. Изменение симметрии при фазовом переходе второго рода
- •§ 146. Флуктуации параметра порядка
- •§ 147. Эффективный гамильтониан
- •§ 148. Критические индексы
- •§ 149. Масштабная инвариантность
- •§ 150. Изолированные и критические точки непрерывного перехода
- •§ 151. Фазовый переход второго рода в двумерной решетке
- •§ 153. Флуктуационная теория критической точки
- •Глава XV
- •§ 154. Поверхностное натяжение
- •§ 155. Поверхностное натяжение кристаллов
- •§ 156. Поверхностное давление
- •§ 157. Поверхностное натяжение растворов
- •§ 158. Поверхностное натяжение растворов сильных электролитов
- •§ 159. Адсорбция
- •§ 160. Смачивание
- •§ 161. Краевой угол
- •§ 162. Образование зародышей при фазовых переходах
- •§ 1Б2] образование зародышей при фазовых переходах 581
- •§ 163. Невозможность существования фаз в одномерных системах
§ 43. Идеальный газ с постоянной теплоемкостью
Мы увидим в дальнейшем, что в целом ряде важных случаев теплоемкость газа оказывается —в более или менее значительных интервалах температуры — величиной постоянной, не зависящей от температуры. Имея в виду это обстоятельство, мы вычислим здесь в общем виде термодинамические величины такого газа.
Дифференцируя выражение (42,9) для энергии, найдем, что функция f (Т) связана с теплоемкостью cv посредством — Tf" (T) — cv. Интегрируя это соотношение, получим
f(T) = -cvT\nT-t,T + el>)
где £ и е0—постоянные. Подставляя в (42,4), получим для свободной энергии следующее окончательное выражение:
F = Ne0—А/Г1п^—NcJlnT—NIT. (43,1)
Постоянная £ называется химической постоянной газа. Для энергии получим
E = Ne0 + NcvT, (43,2)
т. е. линейную функцию температуры.
Термодинамический потенциал Ф газа получается прибавлением к (43,1) величины PV = NT, причем надо еще выразить объем газа через давление и температуру:
Ф = Ыгл + ЫТ\пР — NCpTlnT—NIT. (43,3)
Тепловая функция W = E + PV равна
W^N*0 + NcpT. (43,4)
Наконец, дифференцируя (43,1) и (43,3) по температуре, получим энтропию, выраженную соответственно через Г и У или Т и Р:
S^Nln^-+Ncv\nT + (l + cv)N. (43,5)
S = — N\nP + NcplnT + (l + cp)N. (43,6)
Из этих выражений для энтропии можно, в частности, непосредственно получить зависимость, связывающую объем, температуру и давление идеального газа (с постоянной теплоемкостью) при его адиабатическом расширении или сжатии (так называемая адиабата Пуассона). Поскольку при адиабатическом процессе остается постоянной энтропия, то из (43,6) имеем: — NlnP+ NcplnT = const, откуда Тср/Р~ const или, используя (42,11),
jvpi-v^ const, (43,7)
где у обозначает постоянное отношение
Используя также уравнение состояния PV = NT, получим соотношения между Г и У и между Р и V
7У-г = const, PV=* const. (43,9)
Задачи
1. Два одинаковых идеальных газа с одинаковыми давлениями Р и числом частиц N, но с разными температурами Tt и Т2, находятся в сосудах с объемами Kj и V2. Затем сосуды соединяются. Найти изменение энтропии.
Решение. До соединения сосудов энтропия обоих газов (равная сумме их энтропии) была согласно (43,6) S0 = —2N \nP-\-Ncp \пТгТ2 1). После соединения сосудов температуры газов выравниваются. Сумма энергий обоих газов остается постоянной. Пользуясь выражением (43,2) для энергии, находим
7, = 1/2(7,1+7,2)
(Т—температура после выравнивания).
После соединения сосудов газ имеет 2N частиц и занимает объем Vi + V2 = = N (Г1 + 7,2)/Р. Его давление теперь равно 2NT/(V1-{- V2) =Р, т. е. остается тем же. Энтропия при этом равна
S
=
— 2N
In
Р
+
2Ncp
In
Tl^T2
Изменение энтропии
AS = S—S0 = Nc„ ln^1^Ti)2
2. Найти работу, производимую над идеальным газом при адиабатическом сжатии.
Решение. При адиабатическом процессе количество тепла Q=0, так что R=E2—Elt где Е2—Ег — изменение энергии при процессе. Согласно (43,2) находим: R—Ncv{T2—Tt), где Т2 аТг—температуры газа после и до процесса; R можно выразить через начальный и конечный объемы Vx и V2, пользуясь соотношением (43,9):
3. Найти количество тепла, получаемого газом при процессе, происходящем при постоянном объеме (изохорном).
Решение. Поскольку в данном случае работа R=0, то имеем
Q=£2-£1 = №B(7'2-r1).
4. Найти работу и количество тепла при процессе, происходящем при постоянном давлении (изобарном).
Решение. При постоянном давлении имеем
R^-PWi-VJ, Q = Vt-Wlt
откуда
R — M (Tj—Т2), Q=Ncp(Tt-T1).
5. Найти работу, совершаемую над газом, и количество тепла, получаемое им при сжатии от объема Vx до объема V2, согласно уравнению PV"=a (по- литропический процесс).
Решение. Работа
R =- j Р йУ=^ vl~n).
v.
*) Несущественные при решении задач
постоянные члены в энтропии и энергии
мы везде опускаем.
6. Найти работу, производимую над идеальным газом, и количество тепла, получаемое им, когда газ совершает круговой процесс (т. е. после процесса возвращается в исходное состояние), состоящий из двух изохорных и двух изо- барных процессов: газ переходит из состояния с давлением и объемом Рг, Vx в состояние с Рх, V2, далее в состояние с Р2, V2, далее с Р2, Кх и, наконец, опять с Pj, Vj.
Решение. Изменение энергии при круговом процессе равно нулю, так как исходное состояние совпадает с конечным. Поэтому работа и количество тепла, получаемые при таком процессе, равны друг другу с обратными знаками {R =—Q). Для того чтобы найти R в данном случае, замечаем, что при изохорных процессах работа равна нулю, а при двух изобарных, соответственно, — PiiVz—Vi) и — Р2 {Vi — ^2)- Таким образом,
R = (V2-V1) (Р2-Рг).
7. То же для кругового процесса, состоящего из двух изохорных и двух изотермических (последовательные состояния газа имеют объем и температуру: 1) Vlt Тг\ 2) Vlt Т2; 3) Vt, Т2; 4) Vt, Тц 5) Vu TJ.
Решение.
/?=(7",-Г1)ЛЛп^.
8. То же для цикла из двух изотермических и двух адиабатических про- цессов (последовательные состояния имеют энтропию, температуру и давление: 1) Su Тъ Рг; 2) Slf Т2; 3) S2> Т2, Р2; 4) S2, Tt; 5) Slt Т1г Рх).
Решение.
Q=(T1-T1)(S1-S1) = (T,-r1) (tf \n^+Ncp ln£i
9. То же для цикла из двух изобарных и двух изотермических процессов (последовательные состояния: 1) Plt Тг; 2) Plt Т2; 3) Р2, Т2; 4) Р2, 7\; 5) Plt TJ.
Решение. Работа, произведенная над газом при изобарных процессах,
р
равна (см. задачу 4) N (Тг—Т2) и N(T2—Tj), а при изотермических NT2 In ^
р 1
и NTx In ~ . Сумма их равна
R = M (Г2—7\) In J2.
10. То же для цикла из двух изобарных и двух адиабатических процес- сов (последовательные состояния газа: 1) Р1г Slt Тх; 2) Р1( S2; 3) Р2, S2, Т2; 4) Р2, Si; 5) Plr Su 7\).
Решение. Температура во втором состоянии есть Т2(Р2/Р1у1~у>'у, а в четвертом Т1(Р1/Р2)^~у)/"/ (их можно найти из 7\ и Тъ с помощью соотношения (43,7)). Количество тепла, получаемое газом при адиабатических процессах, равно нулю, а при изобарных (см. задачу 4)
i-v
у
1-у у
ffcp
Таким образом, Q =
Pi
1-у у
Ncr,
+ NcpT2
1-у у
П. То же для цикла из двух изохорных и двух адиабатических процессов (последовательные состояния: 1) Vlt Slt 7\; 2) Vt, S2; 3) V.it S2, Т3; 4) Vt, Sl5 5) Vlt Si, Tx).
.(Yi
R = NcvT2 1
1
Решение. С помощью результата задачи 2 находим
7-1
:йг:
12. Определить максимальную работу, которую можно получить при соединении сосудов с двумя одинаковыми идеальными газами, имеющими одинаковые температуру Го и число частиц N, но разные объемы Vx hV2.
Решение. Максимальная работа совершается, если процесс происходит обратимо, т. е. остается постоянной энтропия; при этом работа равна разности энергий до и после процесса (§ 19). До соединения сосудов энтропия обоих газов, равная сумме их энтропии, была, согласно (43,5)
S0 = N \ne-^p+2Ncv\n Т0.
зани-
2N
S = 2N In
Из условия S0=iS находим температуру Г:
v-i
2
Г = Г„
[(V
Энергия обоих газов до соединения сосудов была E0 = 2NcvT0. После соединения Е~2NcvT. Поэтому максимальная работа
2
Rm3X = E0-E=2Ncv (T0-T) = 2NcvTl
1
0'i + Va)1
13. To же, что в предыдущей задаче, если до соединения сосудов газы имели одинаковое давление Р0 и разные температуры Тг и Т2. Решение. Аналогично решению задачи 12 находим
( 111)
т 2 [
ТгТ2
(Тг + Т2)*\ )
14. Найти минимальную работу, которую надо произвести над идеальным газом для того, чтобы сжать его от давления Рг до давления Р2 при постоянной температуре, равной темпер'атуре среды (Т = Т0).
Решение. Согласно (20,2) минимальная работа Rmia = (£,—£J — — Г0 (S2—Sj) + Po (V2 —Vx), где индексы 1 и 2 показывают, что величины относятся к газу до и после сжатия. В данном случае энергия Е не меняется (так как температура постоянна), т. е. Ег—E^ — Q. Пользуясь (43,6), нахо-
р
дим изменение энтропии при изменении давления от Рг до Р2: 52—SX=N \п-^ ,
изменение же объема: V»
Отсюда находим