
- •Часть 1
- •Глава I
- •§ 1. Статистическое распределение
- •§ 2. Статистическая независимость
- •§ 3. Теорема Лиувилля
- •§ 4. Роль энергии
- •§ 5. Статистическая матрица
- •§ 6. Статистическое распределение в квантовой статистике
- •§ 7. Энтропия
- •§ 8. Закон возрастания энтропии
- •Глава II
- •§ 9. Температура
- •§10. Макроскопическое движение
- •1) Производную по вектору надо понимать как вектор, составляющие которого равны производным по составляющим вектора, по которому произ- водится дифференцирование.
- •§11. Адиабатический процесс
- •§ 12. Давление
- •§ 13. Работа и количество тепла
- •§ 14. Тепловая функция
- •§ 15. Свободная энергия н термодинамический потенциал
- •§16. Соотношения между производными термодинамических
- •§ 16] Производные термодинамических величин
- •§ 17. Термодинамическая шкала температуры
- •§ 18. Процесс Джоуля — Томсона
- •§ 19. Максимальная работа
- •§ 20. Максимальная работа, производимая телом, находящимся во внешней среде
- •§ 20] Тело, находящееся во внешней среде 77
- •§ 21. Термодинамические неравенства
- •§ 22. Принцип Ле-Шателье
- •§ 23. Теорема Нернста
- •§ 24. Зависимость термодинамических величин от числа частиц
- •§ 25. Равновесие тела во внешнем поле
- •§ 26. Вращающиеся тела
- •§ 27. Термодинамические соотношения в релятивистской области
- •Глава III
- •§ 28. Распределение Гиббса
- •§ 29. Распределение Максвелла
- •§ 30. Распределение вероятностей для осциллятора
- •§ 31. Свободная энергия в распределении Гиббса
- •§ 32. Термодинамическая теория возмущений
- •§ 33. Разложение по степеням %
- •§ 34. Распределение Гиббса для вращающихся тел
- •§ 35. Распределение Гиббса с переменным числом частиц
- •§ 36. Вывод термодинамических соотношений из распределения Гиббса
- •Глава IV
- •§ 37. Распределение Больцмана
- •§ 38. Распределение Больцмана в классической статистике
- •§ 39. Столкновения молекул
- •§ 40. Неравновесный идеальный газ
- •§ 41. Свободная энергия больцмановского идеального газа
- •§ 42. Уравнение состояния идеального газа
- •§ 43. Идеальный газ с постоянной теплоемкостью
- •15. Определить максимальную работу, которую можно получить с по- мощью идеального газа при охлаждении от температуры т до температуры среды т0 при постоянном объеме.
- •§ 44. Закон равнораспределения
- •§ 43. Одноатомный идеальный газ
- •§ 46. Одноатомный газ. Влияние электронного момента
- •§ 47. Двухатомный газ с молекулами из различных атомов. Вращение молекул
- •§ 48. Двухатомный газ с молекулами из одинаковых атомов. Вращение молекул
- •§ 49. Двухатомный газ. Колебания атомов
- •§ 50. Двухатомный газ. Влияние электронного момента
- •§51] Многоатомный газ 169
- •§ 51. Многоатомный газ
- •§ 52. Магнетизм газов
- •Глава V
- •§ 53. Распределение Ферми
- •§ 54. Распределение Бозе
- •§ 55. Неравновесные ферми- и бозе-газы
- •§ 56. Ферми- и бозе-газы элементарных частиц
- •§ 56] Ферми- и бозе-газы элементарных частиц 185
- •§ 57. Вырожденный электронный газ
- •§ 58. Теплоемкость вырожденного электронного газа
- •§ 59. Магнетизм электронного газа. Слабые поля
- •§ 60. Магнетизм электронного газа. Сильные поля
- •§ 61. Релятивистский вырожденный электронный газ
- •§ 62. Вырожденный бозе-газ
- •§ 63. Черное излучение
- •Глава VI
- •§ 64. Твердые тела при низких температурах
- •§ 65. Твердые тела при высоких температурах
- •§ 66. Интерполяционная формула Дебая
- •§ 67. Тепловое расширение твердых тел
- •§ 68. Сильно анизотропные кристаллы
- •§ 69. Колебания кристаллической решетки
- •§ 70. Плотность числа колебаний
- •§ 71. Фононы.
- •§ 72. Операторы рождения и уничтожения фононов
- •§ 73. Отрицательные температуры
- •Глава VII
- •§ 74. Отклонение газов от идеальности
- •§ 75. Разложение по степеням плотности
- •§ 76. Формула ван-дер Ваальса
- •§ 77. Связь вириального коэффициента с амплитудой рассеяния
- •§ 78. Термодинамические величины классической плазмы
- •§ 79. Метод корреляционных функций
- •§ 80. Термодинамические величины вырожденной плазмы
- •1) В этом случае
- •Глава VIII
- •§ 81. Условия равновесия фаз
- •§ 82. Формула Клапейрона — Клаузиуса
- •§ 83. Критическая точка
- •§ 84. Закон соответственных состояний
- •Глава IX
- •§ 85. Системы с различными частицами
- •§ 86. Правило фаз
- •§ 87. Слабые растворы
- •§ 88. Осмотическое давление
- •§ 89. Соприкосновение фаз растворителя
- •§ 90. Равновесие по отношению к растворенному веществу
- •§ 91. Выделение тепла и изменение объема при растворении
- •§ 92. Растворы сильных электролитов
- •§ 93. Смесь идеальных газов
- •§ 94. Смесь изотопов
- •§ 95. Давление пара над концентрированным раствором
- •§ 96. Термодинамические неравенства в растворах
- •§ 97. Кривые равновесия
- •§ 98. Примеры диаграмм состояния
- •§ 99. Пересечение особых кривых поверхности равновесия
- •§ 100. Газ и жидкость
- •Глава X
- •§ 101. Условие химического равновесия
- •§ 102. Закон действующих масс
- •§ 103. Теплота реакции
- •§ 104. Ионизационное равновесие
- •§ 105. Равновесие по отношению к образованию пар
- •Глава XI
- •§ 106. Уравнение состояния вещества при больших плотностях
- •§ 107. Равновесие тел с большой массой
- •§ 108. Энергия гравитирующего тела
- •§ 109. Равновесие нейтронной сферы
- •Глава XII
- •§110. Распределение Гаусса
- •§ 110] Распределение гаусса 365
- •§ 111. Распределение Гаусса для нескольких величин
- •§ 113. Флуктуации в идеальном газе
- •§114. Формула Пуассона
- •§ 115. Флуктуации в растворах
- •§ 116. Пространственная корреляция флуктуации плотности
- •§ 117. Корреляция флуктуации плотности в вырожденном газе
- •§ 118. Корреляция флуктуации во времени
- •§ 119. Временная корреляция флуктуации нескольких величин
- •§ 120. Симметрия кинетических коэффициентов
- •§ 121. Диссипативная функция
- •§ 122. Спектральное разложение флуктуации
- •§ 123. Обобщенная восприимчивость
- •§ 123] Обобщенная восприимчивость 411
- •§ 124. Флуктуационно-диссипационная теорема
- •§ 125. Флуктуационно-диссипационная теорема для нескольких величин
- •§ 126. Операторное выражение обобщенной восприимчивости
- •§ 127. Флуктуации изгиба длинных молекул
- •Глава XIII
- •§ 128. Элементы симметрии кристаллической решетки
- •§ 129. Решетка Бравэ
- •§ 130. Кристаллические системы
- •§ 131. Кристаллические классы
- •§ 132. Пространственные группы
- •§ 133. Обратная решетка
- •§ 134. Неприводимые представления пространственных групп
- •§ 135. Симметрия относительно обращения времени
- •§ 136. Свойства симметрии нормальных колебаний кристаллической решетки
- •§ 137. Структуры с одно- и двумерной периодичностью
- •§ 138. Корреляционная функция в двумерных системах
- •§ 139. Симметрия по ориентации молекул
- •§ 140. Нематические и холестерические жидкие кристаллы
- •§ 141. Флуктуации в жидких кристаллах
- •Глава XIV
- •§ 142. Фазовые переходы второго рода
- •§ 143. Скачок теплоемкости
- •§ 144. Влияние внешнего поля на фазовый переход
- •§ 145. Изменение симметрии при фазовом переходе второго рода
- •§ 146. Флуктуации параметра порядка
- •§ 147. Эффективный гамильтониан
- •§ 148. Критические индексы
- •§ 149. Масштабная инвариантность
- •§ 150. Изолированные и критические точки непрерывного перехода
- •§ 151. Фазовый переход второго рода в двумерной решетке
- •§ 153. Флуктуационная теория критической точки
- •Глава XV
- •§ 154. Поверхностное натяжение
- •§ 155. Поверхностное натяжение кристаллов
- •§ 156. Поверхностное давление
- •§ 157. Поверхностное натяжение растворов
- •§ 158. Поверхностное натяжение растворов сильных электролитов
- •§ 159. Адсорбция
- •§ 160. Смачивание
- •§ 161. Краевой угол
- •§ 162. Образование зародышей при фазовых переходах
- •§ 1Б2] образование зародышей при фазовых переходах 581
- •§ 163. Невозможность существования фаз в одномерных системах
§ 149. Масштабная инвариантность
Соотношения (148,13—17) не связаны с какими-либо предположениями о характере флуктуационной картины вблизи точки перехода1). Дальнейшие заключения о критических индексах требуют уже определенных предположений на этот счет.
Заметим, что в теорию входят, вообще говоря, два характерных размера, определяющих пространственное распределение флуктуации,—корреляционный радиус гс и размер г0 участка тела, в котором средняя квадратичная флуктуация пара-
г) Естественно поэтому, что все эти соотношения удовлетворяются и в теории Ландау.
метра
порядка сравнивается с его характерным
равновесным значением1).
Неравенство (146,14), обеспечивающее
применимость теории Ландау', можно
записать как гс>г0
(действительно,
согласно (146,13) и (146,11) имеем в объеме
V~rl:
<.(A\\y>~Tc/gr0
и,
приравняв это величине г|2~а|г|/й,
найдем r0~Tcb/ga\t\;
сравнение
с гс
(146,12)
приводит к условию (146,15)). При t—-»-0
г0
растет
быстрее, чем гс,
и
на границе области Ландау они
сравниваются. Основное предположение
о флуктуационной области (определяемой
неравенством, обратным (146,15)) состоит
в том, что в ней вообще отсутствует
какой-либо малый параметр в теории. В
частности, должно оставаться везде
гй~гс,
так
что гс
оказывается
единственным размером, характеризующим
флуктуации. Это предположение называют
гипотезой масштабной инвариантности
[L.
Kadanoff, 1966;
А.
3.
Паташинский,
В. Л. Покровский,
1966).
Для
оценки флуктуации в объеме V~rl
можно
пользоваться формулой (146,2)2).
Подставив в условие
(149,1)
объем
V
~
Гс
и
выразив затем все величины %,
гс,
г\
через
степени t
согласно
определениям критических индексов,
получим равенство vd—у
=
26 или, с учетом (148,13),
vd = 2—а.
(149,2)
Присоединив это соотношение к полученным в § 148, мы можем выразить все критические индексы уже всего через два независимых 37).
Требование масштабной инвариантности позволяет получить единообразным образом все вообще соотношения между критическими индексами. Для этого прежде всего дадим более формальное определение этого требования.
Пусть масштаб всех пространственных расстояний меняется в одинаковое число раз: г—>г/и с некоторым постоянным и. Тогда масштабная инвариантность состоит в утверждении, что можно так изменить масштабы измерения величин t, h, tj, чтобы все соотношения теории остались неизменными. Другими словами, можно таким образом выбрать показатели At, Ah, Ац (так называемые масштабные размерности) в преобразованиях
г—►ггЛ, h-^hu\ т|—».т1иАч при г—►г/н, (149,3)
чтобы из всех соотношений множители и выпали.
Изменение пространственного масштаба должно, в частности, приводить к такому же изменению корреляционного радиуса флуктуации (гс—*гс/и); тем самым будет обеспечена инвариантность асимптотического выражения корреляционной функции (~ехр(—г/гс)). Согласно определениям (148,6) и (148,11) при /г = 0 корреляционный радиус rc = const t~v, а при / = 0 гс = = constПроизведя преобразование (149,3) и потребовав, чтобы коэффициенты в этих выражениях остались неизменными, получим
At = l, Дй = 1. (149,4)
Далее рассмотрим изменение термодинамического потенциала при бесконечно малом изменении поля h. Согласно (144,2) имеем
d(p = — Ут] dh
(при £ = const и, как всегда, Р = const). При масштабном преобразовании объем V—>-V/ud; потребовав, чтобы выражение d<D осталось прежним, т. е.
Vu-*-i\u*4-dhu*h=Vt\dh,
получим
AtI = d-Aft=d—(149,5)
Таким образом, размерности At, Aft, Ал выражены через два критических индекса ц и v. Требование масштабной инвариантности дальнейших соотношений приводит уже к выражению остальных критических индексов через эти два.
Потребуем инвариантности «уравнения состояния» системы, т. е. выражения параметра порядка через температуру и поле: г] = г)(г, h). Это значит, что должно быть
ч(гиЛ', /шлй) = ыдчг|(г, К). Решение этого функционального уравнения имеет вид
^/O-AV^-jjy, 4(/.A) = fc--V(^). (149,6)
Аналогичные соображения можно применить и к термодинамическому потенциалу Ф(г, К) (точнее—к его сингулярной части, которая и подразумевается ниже под Ф). Будучи аддитивной величиной, полный термодинамический потенциал тела пропор
ционален его объему. Поэтому требование его инвариантности при масштабном преобразовании записывается как
-!-ФО"Ч hu^^ — OUu38^, hu4») = Q>lt, h).
IXй ud
Отсюда
Ф(г, h) = h"^(j^.y (149,7)
Функции f и ф в (149,6—7), конечно, связаны друг с другом, поскольку —дФ/дк = цУ. Выражения (149,6—7) написаны здесь для h > 0; ввиду симметрии эффективного гамильтониана по отношению к замене h—>■ — h, r\—>■—tj, формулы для h < 0 получаются из написанных этой же заменой 39).
+
(149,8)
An/v
Ф(г\ Л)с/эА^
где Cj, са — постоянные коэффициенты. Потребовав теперь, чтобы параметр порядка и теплоемкость, вычисленные как
__J_ao> г т д*Ф
^ — V ,67i ' р ~ с dt40 '
вели себя при /—s-О по законам г)слЛ1/6 и (отвечаю-
щим случаю сильного поля), получим два соотношения между критическими индексами:
Old —1)6=1, |*(|—d)=e;
легко проверить, что они действительно следуют из уже известных нам соотношений, полученных ранее другим способом.
Пусть теперь t имеет отличное от нуля значение; тогда термодинамические величины не имеют особенности при прохожде-
х) Напомним, однако, лишний раз, что в эффективном гамильтониане т] фигурирует как переменная, по которой производится континуальное интегрирование в статистическом интеграле. В термодинамических же формулах под т| подразумевается равновесное значение параметра порядка, которое дается производной дФ/dh (или dQ/dh) от термодинамического потенциала, определенного по статистическому интегралу. Симметрия эффективного гамильтониана приводит, конечно, к аналогичной симметрии в термодинамических соотношениях.
нии нулевого значения переменной Л, и потому функция Ф(г, Л) разложима по целым степеням А. Это значит, что при Л —*■ О, t Ф 0 разложение функции ф (х) по малой переменной l/x = h^/v/t должно иметь вид
Ф(л:)слх^[1 +c1x-v^+c2x-^+ ...];
множитель xvd компенсирует нецелую степень а переменная разложения х-^слА. Разложение, однако, различно при t > 0 и при t < 0. При / > 0 потенциал Ф (t, Л) содержит только четные степени Л, поскольку производная —d<S/dh = Vr\ должна быть (в симметричной фазе) нечетной функцией Л:
1 + С,
г>0, (149,9)
При Л—>-0 теплоемкость должна вести себя по закону t~a, а параметр порядка — по закону r\ = yh^ht~^ (отвечающим случаю слабого поля); легко убедиться, что получающиеся отсюда соотношения тоже эквивалентны уже известным. Если же температура t < 0, то разложение Ф(г, А) при А—>-0 содержит все целые степени А:
vd
(149,10)
(с другими, конечно, коэффициентами с1( с2)г). Легко проверить, что для параметра спонтанного (не зависящего от А) порядка получается требуемый закон (—/)Р.
О преобразовании корреляционного радиуса шла речь выше. Осталось рассмотреть корреляционную функцию флуктуации параметра т) при t—+0 и потребовать масштабной инвариантности выражения
G(r) = const-r-<d-2+£> (/ = 0).
При этом следует считать, что флуктуирующие величины п(г) в разных точках пространства преобразуются независимо таким же образом, как и среднее значение т)а). Тогда корреляционная функция преобразуется как G—>-Ga2Ai, и мы получим условие
d + 2-4 = S- <149,11)
И это равенство является следствием уже известных.
Остановимся в заключение на численных значениях критических показателей. Экспериментальные данные и результаты численных расчетов свидетельствуют о том, что (в трехмерном случае) индексы а и £ довольно малы: а~0,1, £~0,05. В первой строке следующей ниже таблицы даны значения остальных индексов, получающиеся, если положить а = £ = 0 (d = 3). Во второй строке приведены значения, получающиеся, если принять для а и £ их оценку по упомянутому в § 147 методу Вильсона (для переходов, описывающихся эффективным гамильтонианом (147,6) с одним параметром порядка1)):
а & у б е ц v £
С149 12)
О 1/3 4/3 5 0 2/5 2/3 О V1-".1^
0,08 0,33 1,26 4,8 0,05 0,40 0,64 0,04