
- •Часть 1
- •Глава I
- •§ 1. Статистическое распределение
- •§ 2. Статистическая независимость
- •§ 3. Теорема Лиувилля
- •§ 4. Роль энергии
- •§ 5. Статистическая матрица
- •§ 6. Статистическое распределение в квантовой статистике
- •§ 7. Энтропия
- •§ 8. Закон возрастания энтропии
- •Глава II
- •§ 9. Температура
- •§10. Макроскопическое движение
- •1) Производную по вектору надо понимать как вектор, составляющие которого равны производным по составляющим вектора, по которому произ- водится дифференцирование.
- •§11. Адиабатический процесс
- •§ 12. Давление
- •§ 13. Работа и количество тепла
- •§ 14. Тепловая функция
- •§ 15. Свободная энергия н термодинамический потенциал
- •§16. Соотношения между производными термодинамических
- •§ 16] Производные термодинамических величин
- •§ 17. Термодинамическая шкала температуры
- •§ 18. Процесс Джоуля — Томсона
- •§ 19. Максимальная работа
- •§ 20. Максимальная работа, производимая телом, находящимся во внешней среде
- •§ 20] Тело, находящееся во внешней среде 77
- •§ 21. Термодинамические неравенства
- •§ 22. Принцип Ле-Шателье
- •§ 23. Теорема Нернста
- •§ 24. Зависимость термодинамических величин от числа частиц
- •§ 25. Равновесие тела во внешнем поле
- •§ 26. Вращающиеся тела
- •§ 27. Термодинамические соотношения в релятивистской области
- •Глава III
- •§ 28. Распределение Гиббса
- •§ 29. Распределение Максвелла
- •§ 30. Распределение вероятностей для осциллятора
- •§ 31. Свободная энергия в распределении Гиббса
- •§ 32. Термодинамическая теория возмущений
- •§ 33. Разложение по степеням %
- •§ 34. Распределение Гиббса для вращающихся тел
- •§ 35. Распределение Гиббса с переменным числом частиц
- •§ 36. Вывод термодинамических соотношений из распределения Гиббса
- •Глава IV
- •§ 37. Распределение Больцмана
- •§ 38. Распределение Больцмана в классической статистике
- •§ 39. Столкновения молекул
- •§ 40. Неравновесный идеальный газ
- •§ 41. Свободная энергия больцмановского идеального газа
- •§ 42. Уравнение состояния идеального газа
- •§ 43. Идеальный газ с постоянной теплоемкостью
- •15. Определить максимальную работу, которую можно получить с по- мощью идеального газа при охлаждении от температуры т до температуры среды т0 при постоянном объеме.
- •§ 44. Закон равнораспределения
- •§ 43. Одноатомный идеальный газ
- •§ 46. Одноатомный газ. Влияние электронного момента
- •§ 47. Двухатомный газ с молекулами из различных атомов. Вращение молекул
- •§ 48. Двухатомный газ с молекулами из одинаковых атомов. Вращение молекул
- •§ 49. Двухатомный газ. Колебания атомов
- •§ 50. Двухатомный газ. Влияние электронного момента
- •§51] Многоатомный газ 169
- •§ 51. Многоатомный газ
- •§ 52. Магнетизм газов
- •Глава V
- •§ 53. Распределение Ферми
- •§ 54. Распределение Бозе
- •§ 55. Неравновесные ферми- и бозе-газы
- •§ 56. Ферми- и бозе-газы элементарных частиц
- •§ 56] Ферми- и бозе-газы элементарных частиц 185
- •§ 57. Вырожденный электронный газ
- •§ 58. Теплоемкость вырожденного электронного газа
- •§ 59. Магнетизм электронного газа. Слабые поля
- •§ 60. Магнетизм электронного газа. Сильные поля
- •§ 61. Релятивистский вырожденный электронный газ
- •§ 62. Вырожденный бозе-газ
- •§ 63. Черное излучение
- •Глава VI
- •§ 64. Твердые тела при низких температурах
- •§ 65. Твердые тела при высоких температурах
- •§ 66. Интерполяционная формула Дебая
- •§ 67. Тепловое расширение твердых тел
- •§ 68. Сильно анизотропные кристаллы
- •§ 69. Колебания кристаллической решетки
- •§ 70. Плотность числа колебаний
- •§ 71. Фононы.
- •§ 72. Операторы рождения и уничтожения фононов
- •§ 73. Отрицательные температуры
- •Глава VII
- •§ 74. Отклонение газов от идеальности
- •§ 75. Разложение по степеням плотности
- •§ 76. Формула ван-дер Ваальса
- •§ 77. Связь вириального коэффициента с амплитудой рассеяния
- •§ 78. Термодинамические величины классической плазмы
- •§ 79. Метод корреляционных функций
- •§ 80. Термодинамические величины вырожденной плазмы
- •1) В этом случае
- •Глава VIII
- •§ 81. Условия равновесия фаз
- •§ 82. Формула Клапейрона — Клаузиуса
- •§ 83. Критическая точка
- •§ 84. Закон соответственных состояний
- •Глава IX
- •§ 85. Системы с различными частицами
- •§ 86. Правило фаз
- •§ 87. Слабые растворы
- •§ 88. Осмотическое давление
- •§ 89. Соприкосновение фаз растворителя
- •§ 90. Равновесие по отношению к растворенному веществу
- •§ 91. Выделение тепла и изменение объема при растворении
- •§ 92. Растворы сильных электролитов
- •§ 93. Смесь идеальных газов
- •§ 94. Смесь изотопов
- •§ 95. Давление пара над концентрированным раствором
- •§ 96. Термодинамические неравенства в растворах
- •§ 97. Кривые равновесия
- •§ 98. Примеры диаграмм состояния
- •§ 99. Пересечение особых кривых поверхности равновесия
- •§ 100. Газ и жидкость
- •Глава X
- •§ 101. Условие химического равновесия
- •§ 102. Закон действующих масс
- •§ 103. Теплота реакции
- •§ 104. Ионизационное равновесие
- •§ 105. Равновесие по отношению к образованию пар
- •Глава XI
- •§ 106. Уравнение состояния вещества при больших плотностях
- •§ 107. Равновесие тел с большой массой
- •§ 108. Энергия гравитирующего тела
- •§ 109. Равновесие нейтронной сферы
- •Глава XII
- •§110. Распределение Гаусса
- •§ 110] Распределение гаусса 365
- •§ 111. Распределение Гаусса для нескольких величин
- •§ 113. Флуктуации в идеальном газе
- •§114. Формула Пуассона
- •§ 115. Флуктуации в растворах
- •§ 116. Пространственная корреляция флуктуации плотности
- •§ 117. Корреляция флуктуации плотности в вырожденном газе
- •§ 118. Корреляция флуктуации во времени
- •§ 119. Временная корреляция флуктуации нескольких величин
- •§ 120. Симметрия кинетических коэффициентов
- •§ 121. Диссипативная функция
- •§ 122. Спектральное разложение флуктуации
- •§ 123. Обобщенная восприимчивость
- •§ 123] Обобщенная восприимчивость 411
- •§ 124. Флуктуационно-диссипационная теорема
- •§ 125. Флуктуационно-диссипационная теорема для нескольких величин
- •§ 126. Операторное выражение обобщенной восприимчивости
- •§ 127. Флуктуации изгиба длинных молекул
- •Глава XIII
- •§ 128. Элементы симметрии кристаллической решетки
- •§ 129. Решетка Бравэ
- •§ 130. Кристаллические системы
- •§ 131. Кристаллические классы
- •§ 132. Пространственные группы
- •§ 133. Обратная решетка
- •§ 134. Неприводимые представления пространственных групп
- •§ 135. Симметрия относительно обращения времени
- •§ 136. Свойства симметрии нормальных колебаний кристаллической решетки
- •§ 137. Структуры с одно- и двумерной периодичностью
- •§ 138. Корреляционная функция в двумерных системах
- •§ 139. Симметрия по ориентации молекул
- •§ 140. Нематические и холестерические жидкие кристаллы
- •§ 141. Флуктуации в жидких кристаллах
- •Глава XIV
- •§ 142. Фазовые переходы второго рода
- •§ 143. Скачок теплоемкости
- •§ 144. Влияние внешнего поля на фазовый переход
- •§ 145. Изменение симметрии при фазовом переходе второго рода
- •§ 146. Флуктуации параметра порядка
- •§ 147. Эффективный гамильтониан
- •§ 148. Критические индексы
- •§ 149. Масштабная инвариантность
- •§ 150. Изолированные и критические точки непрерывного перехода
- •§ 151. Фазовый переход второго рода в двумерной решетке
- •§ 153. Флуктуационная теория критической точки
- •Глава XV
- •§ 154. Поверхностное натяжение
- •§ 155. Поверхностное натяжение кристаллов
- •§ 156. Поверхностное давление
- •§ 157. Поверхностное натяжение растворов
- •§ 158. Поверхностное натяжение растворов сильных электролитов
- •§ 159. Адсорбция
- •§ 160. Смачивание
- •§ 161. Краевой угол
- •§ 162. Образование зародышей при фазовых переходах
- •§ 1Б2] образование зародышей при фазовых переходах 581
- •§ 163. Невозможность существования фаз в одномерных системах
§ 144. Влияние внешнего поля на фазовый переход
Рассмотрим теперь, как меняются свойства фазового перехода при наложении на тело внешнего поля, действие которого зависит от величины параметра г). Не уточняя физической природы этого поля, сформулируем в общем виде предположения, делаемые относительно его характера. Они сводятся к утверждению, что наложение такого поля описывается появлением в гамильтониане тела возмущающего оператора вида
Нн = -фУ, (144,1)
*)
Так, для ферромагнетика (вблизи его
точки Кюри—точки перехода в парамагнитную
фазу) параметром г\
являются
макроскопический магнитный момент
(отнесенный к единице объема), а полем
А — магнитное поле; для сегнето-электрика
параметр ц
есть
электрический дипольный момент единицы
объема тела, a
h—электрическое
поле. В других случаях поле h
может
и не иметь прямого физического смысла,
но его формальное введение помогает
более глубокому уяснению свойств
фазового перехода.
значение t| дается формулой
(согласно теореме о дифференцировании по параметру—ср. (11,4), (15,11)).
Чтобы обеспечить выполнение этого соотношения в теории Ландау, надо добавить к разложению (143,5) член вида —t\hV:
Ф(Р, Т, у]) = Ф0(Р, Т) + att)2 +Вц* — r\hV, (144,3)
где введено обозначение t = T — ТС(Р)1).
Отметим прежде всего, что уже сколь угодно слабое поле приводит к тому, что параметр т\ становится отличным от нуля во всей области температур. Другими словами, поле понижает симметрию более симметричной фазы, так что разница между обеими фазами исчезает. Соответственно исчезает также и дискретная точка фазового перехода; переход «размывается». В частности, вместо резкого скачка теплоемкости возникает аномалия, растянутая по некоторому температурному интервалу. Порядок величины этого интервала можно оценить из требования: i\hV ~ atrf; взяв г\ из (143,6), найдем отсюда
t~h2/*B
V
.
а
Для количественного исследования перехода пишем условие равновесия (дФ/дц)т<й = 02):
2atT\ + 4Br\3 = hV. (144,4)
Зависимость п от поля h имеет различный характер при температурах выше и ниже Тс3).
При />0 левая сторона уравнения (144,4) — монотонно возрастающая функция от г| (рис. 63, а). Поэтому уравнение имеет при каждом заданном значении h всего один (вещественный) корень, обращающийся в нуль при Л = 0. Фунция т) (п) однозначна, причем знак т| совпадает со знаком h (рис. 64, а).
2) Рассматриваем
везде переходы при заданном давлении;
индекс Р,
указы-
вающий
постоянство давления при дифференцированиях,
для краткости опускаем.
3) Напомним,
что мы условились считать, что а
>
О, так что симметричной
фазе (ii=0
при
й = 0) отвечают температуры t
>
0 (Т
> Тс).
—- (2atr\ + 45r|3) = 2at + 12Яг|а = О, и даются неравенствами — ht < h < ht, где
h _ , 2 y/i (a I <|)»/«
(144,5)
Легко, однако, видеть, что весь участок кривой ВВ', на котором (дц/дп)т < 0, отвечает термодинамически неустойчивым
6>0
а)
Рис. 63.
состояниям. Действительно, дифференцируя уравнение (144,4) по п, находим
отсюда видно, что (д*Ф/дц2)т> h < 0 при (дц!дК)т < 0, т. е. Ф имеет здесь не минимум, а максимум.
На участках же АВ и А'В' термодинамический потенциал минимален, но величина этого минимума превышает минимумы, отвечающие соответственно участками A'D' и AD; в этом легко убедиться прямым вычислением, но результат и заранее очевиден: поскольку поле h входит в Ф в виде члена —rj/гК, то термодинамически заведомо выгоднее, чтобы знак т) совпадал со знаком h. Другими словами, участки АВ и А'В' отвечают метастабильным состояниям тела. Таким образом, истинный равновесный ход функции r\(h) дается сплошной линией DAA'D' на рис. 64, б, все точки которой отвечают термодинамически устойчивым состояниям. Если при заданной температуре / < О менять поле, то при прохождении им значения h = 0 возникает фазовый переход первого рода: в этой точке находятся в равновесии друг с другом фазы с противоположными по знаку значениями т] = ±(а|г|/25)1/2.
(144,7)
Определим восприимчивость тела как производную
л \dh J Т; h-* О
Дифференцируя равенство (144,4), находим
дг\_ V
dh ~2at + 12Яп2 '
и подставив сюда (при h—+0) tj2 = 0 для / >0 или т)2——at/25 для t < 0, получим
х=2^при/>0, X=_L_ при /<0. (144,8)
Обращение х в бесконечность при / ■—>■ О является естественным следствием упомянутой уже (в конце предыдущего параграфа)
7
а)
Рис. 64.
все большей пологости минимума функции Ф(г)) при приближении к точке перехода; ввиду этой пологости уже небольшое возмущение сильно меняет равновесное значение г\. Величина
(а И 1)
3/2
VB1'*
дает значение поля, при котором индуцированный полем параметр "Пинд — Х^1 становится того же порядка, что и характерная величина спонтанного (без поля) т|сп ~ (а | / |/В)1/2. Поля h<^ht являются «слабыми» в том смысле, что в первом приближении не влияют на термодинамические величины тела. Поля же h^>ht составляют область «сильных» полей, в которых значения термодинамических величин в первом приближении определяются полем; при г = 0, очевидно, всякое поле является в этом смысле сильным.
В области сильных полей параметр порядка
n-(S)W. <Н4,9(
Легко проверить также, что в этом пределе теплоемкость Ср оказывается не зависящей от величины поля.