
- •Часть 1
- •Глава I
- •§ 1. Статистическое распределение
- •§ 2. Статистическая независимость
- •§ 3. Теорема Лиувилля
- •§ 4. Роль энергии
- •§ 5. Статистическая матрица
- •§ 6. Статистическое распределение в квантовой статистике
- •§ 7. Энтропия
- •§ 8. Закон возрастания энтропии
- •Глава II
- •§ 9. Температура
- •§10. Макроскопическое движение
- •1) Производную по вектору надо понимать как вектор, составляющие которого равны производным по составляющим вектора, по которому произ- водится дифференцирование.
- •§11. Адиабатический процесс
- •§ 12. Давление
- •§ 13. Работа и количество тепла
- •§ 14. Тепловая функция
- •§ 15. Свободная энергия н термодинамический потенциал
- •§16. Соотношения между производными термодинамических
- •§ 16] Производные термодинамических величин
- •§ 17. Термодинамическая шкала температуры
- •§ 18. Процесс Джоуля — Томсона
- •§ 19. Максимальная работа
- •§ 20. Максимальная работа, производимая телом, находящимся во внешней среде
- •§ 20] Тело, находящееся во внешней среде 77
- •§ 21. Термодинамические неравенства
- •§ 22. Принцип Ле-Шателье
- •§ 23. Теорема Нернста
- •§ 24. Зависимость термодинамических величин от числа частиц
- •§ 25. Равновесие тела во внешнем поле
- •§ 26. Вращающиеся тела
- •§ 27. Термодинамические соотношения в релятивистской области
- •Глава III
- •§ 28. Распределение Гиббса
- •§ 29. Распределение Максвелла
- •§ 30. Распределение вероятностей для осциллятора
- •§ 31. Свободная энергия в распределении Гиббса
- •§ 32. Термодинамическая теория возмущений
- •§ 33. Разложение по степеням %
- •§ 34. Распределение Гиббса для вращающихся тел
- •§ 35. Распределение Гиббса с переменным числом частиц
- •§ 36. Вывод термодинамических соотношений из распределения Гиббса
- •Глава IV
- •§ 37. Распределение Больцмана
- •§ 38. Распределение Больцмана в классической статистике
- •§ 39. Столкновения молекул
- •§ 40. Неравновесный идеальный газ
- •§ 41. Свободная энергия больцмановского идеального газа
- •§ 42. Уравнение состояния идеального газа
- •§ 43. Идеальный газ с постоянной теплоемкостью
- •15. Определить максимальную работу, которую можно получить с по- мощью идеального газа при охлаждении от температуры т до температуры среды т0 при постоянном объеме.
- •§ 44. Закон равнораспределения
- •§ 43. Одноатомный идеальный газ
- •§ 46. Одноатомный газ. Влияние электронного момента
- •§ 47. Двухатомный газ с молекулами из различных атомов. Вращение молекул
- •§ 48. Двухатомный газ с молекулами из одинаковых атомов. Вращение молекул
- •§ 49. Двухатомный газ. Колебания атомов
- •§ 50. Двухатомный газ. Влияние электронного момента
- •§51] Многоатомный газ 169
- •§ 51. Многоатомный газ
- •§ 52. Магнетизм газов
- •Глава V
- •§ 53. Распределение Ферми
- •§ 54. Распределение Бозе
- •§ 55. Неравновесные ферми- и бозе-газы
- •§ 56. Ферми- и бозе-газы элементарных частиц
- •§ 56] Ферми- и бозе-газы элементарных частиц 185
- •§ 57. Вырожденный электронный газ
- •§ 58. Теплоемкость вырожденного электронного газа
- •§ 59. Магнетизм электронного газа. Слабые поля
- •§ 60. Магнетизм электронного газа. Сильные поля
- •§ 61. Релятивистский вырожденный электронный газ
- •§ 62. Вырожденный бозе-газ
- •§ 63. Черное излучение
- •Глава VI
- •§ 64. Твердые тела при низких температурах
- •§ 65. Твердые тела при высоких температурах
- •§ 66. Интерполяционная формула Дебая
- •§ 67. Тепловое расширение твердых тел
- •§ 68. Сильно анизотропные кристаллы
- •§ 69. Колебания кристаллической решетки
- •§ 70. Плотность числа колебаний
- •§ 71. Фононы.
- •§ 72. Операторы рождения и уничтожения фононов
- •§ 73. Отрицательные температуры
- •Глава VII
- •§ 74. Отклонение газов от идеальности
- •§ 75. Разложение по степеням плотности
- •§ 76. Формула ван-дер Ваальса
- •§ 77. Связь вириального коэффициента с амплитудой рассеяния
- •§ 78. Термодинамические величины классической плазмы
- •§ 79. Метод корреляционных функций
- •§ 80. Термодинамические величины вырожденной плазмы
- •1) В этом случае
- •Глава VIII
- •§ 81. Условия равновесия фаз
- •§ 82. Формула Клапейрона — Клаузиуса
- •§ 83. Критическая точка
- •§ 84. Закон соответственных состояний
- •Глава IX
- •§ 85. Системы с различными частицами
- •§ 86. Правило фаз
- •§ 87. Слабые растворы
- •§ 88. Осмотическое давление
- •§ 89. Соприкосновение фаз растворителя
- •§ 90. Равновесие по отношению к растворенному веществу
- •§ 91. Выделение тепла и изменение объема при растворении
- •§ 92. Растворы сильных электролитов
- •§ 93. Смесь идеальных газов
- •§ 94. Смесь изотопов
- •§ 95. Давление пара над концентрированным раствором
- •§ 96. Термодинамические неравенства в растворах
- •§ 97. Кривые равновесия
- •§ 98. Примеры диаграмм состояния
- •§ 99. Пересечение особых кривых поверхности равновесия
- •§ 100. Газ и жидкость
- •Глава X
- •§ 101. Условие химического равновесия
- •§ 102. Закон действующих масс
- •§ 103. Теплота реакции
- •§ 104. Ионизационное равновесие
- •§ 105. Равновесие по отношению к образованию пар
- •Глава XI
- •§ 106. Уравнение состояния вещества при больших плотностях
- •§ 107. Равновесие тел с большой массой
- •§ 108. Энергия гравитирующего тела
- •§ 109. Равновесие нейтронной сферы
- •Глава XII
- •§110. Распределение Гаусса
- •§ 110] Распределение гаусса 365
- •§ 111. Распределение Гаусса для нескольких величин
- •§ 113. Флуктуации в идеальном газе
- •§114. Формула Пуассона
- •§ 115. Флуктуации в растворах
- •§ 116. Пространственная корреляция флуктуации плотности
- •§ 117. Корреляция флуктуации плотности в вырожденном газе
- •§ 118. Корреляция флуктуации во времени
- •§ 119. Временная корреляция флуктуации нескольких величин
- •§ 120. Симметрия кинетических коэффициентов
- •§ 121. Диссипативная функция
- •§ 122. Спектральное разложение флуктуации
- •§ 123. Обобщенная восприимчивость
- •§ 123] Обобщенная восприимчивость 411
- •§ 124. Флуктуационно-диссипационная теорема
- •§ 125. Флуктуационно-диссипационная теорема для нескольких величин
- •§ 126. Операторное выражение обобщенной восприимчивости
- •§ 127. Флуктуации изгиба длинных молекул
- •Глава XIII
- •§ 128. Элементы симметрии кристаллической решетки
- •§ 129. Решетка Бравэ
- •§ 130. Кристаллические системы
- •§ 131. Кристаллические классы
- •§ 132. Пространственные группы
- •§ 133. Обратная решетка
- •§ 134. Неприводимые представления пространственных групп
- •§ 135. Симметрия относительно обращения времени
- •§ 136. Свойства симметрии нормальных колебаний кристаллической решетки
- •§ 137. Структуры с одно- и двумерной периодичностью
- •§ 138. Корреляционная функция в двумерных системах
- •§ 139. Симметрия по ориентации молекул
- •§ 140. Нематические и холестерические жидкие кристаллы
- •§ 141. Флуктуации в жидких кристаллах
- •Глава XIV
- •§ 142. Фазовые переходы второго рода
- •§ 143. Скачок теплоемкости
- •§ 144. Влияние внешнего поля на фазовый переход
- •§ 145. Изменение симметрии при фазовом переходе второго рода
- •§ 146. Флуктуации параметра порядка
- •§ 147. Эффективный гамильтониан
- •§ 148. Критические индексы
- •§ 149. Масштабная инвариантность
- •§ 150. Изолированные и критические точки непрерывного перехода
- •§ 151. Фазовый переход второго рода в двумерной решетке
- •§ 153. Флуктуационная теория критической точки
- •Глава XV
- •§ 154. Поверхностное натяжение
- •§ 155. Поверхностное натяжение кристаллов
- •§ 156. Поверхностное давление
- •§ 157. Поверхностное натяжение растворов
- •§ 158. Поверхностное натяжение растворов сильных электролитов
- •§ 159. Адсорбция
- •§ 160. Смачивание
- •§ 161. Краевой угол
- •§ 162. Образование зародышей при фазовых переходах
- •§ 1Б2] образование зародышей при фазовых переходах 581
- •§ 163. Невозможность существования фаз в одномерных системах
§ 117. Корреляция флуктуации плотности в вырожденном газе
Как уже было отмечено в предыдущем параграфе, в классическом идеальном газе никакой корреляции между положениями различных частиц вообще нет. В квантовой механике, однако, такая корреляция возникает ввиду косвенного взаимодействия частиц идеального газа в силу принципа симметрии волновых функций
Задача об определении корреляционной функции в вырожденном газе наиболее просто может быть решена методом вторичного квантования (который уже был применен в § 80 для вычисления энергии электронного газа).
Как известно, в этом методе плотности числа частиц отвечает оператор
п(г) = гр+(г)гр(г); после подстановки яр-операторов (80,5) он выражается суммой
п(г)= 2 арааР'0'%а(г)%'а'(г), (П7,1)
оо'рр'
где суммирование производится по всем значениям импульсов р, р' (для свободных частиц в объеме V) и по проекциям спина а, а'2). Но ввиду ортогональности спиновых волновых функций, отвечающих различным значениям а, фактически отличны от нуля лишь члены суммы с а = а'. В произведениях ■фр0'Фр'а нормированные спиновые множители дают единицу, так что волновые функции можно писать просто в виде координатных плоских волн
^ = -^=е'^. (117,2)
Легко видеть, что диагональные члены суммы (117,1) (р = р') дают как раз среднюю плотность п: поскольку оператор ара+ яра есть просто число частиц про в данном квантовом состоянии, то сумма этих членов равна
1 ^ N _-
Т2иПра~ Т~~п'
х) Корреляция флуктуации в ферми-газе была рассмотрена В. С. Фурсовым (1937), а в бозе-газе—А. Д. Галаниным (1940).
2) Напомним, что волновые функции частицы со спином представляют собой спиноры и произведение волновых функций в (117,1) является в действительности «скалярным произведением» ковариантного и контрвариантного спиноров с соответствующим суммированием по спинорным индексам (с которыми не следует смешивать индексы а, а', указывающие собственные значения проекции спина в данных состояниях).
ар
Поэтому можно написать
Ли = я (г)—п = 2' йраар-а'Фр'Фр', (117,3)
ОРР'
где штрих у знака суммы означает, что диагональные члены в ней должны быть опущены. С помощью этого выражения не представляет труда вычислить интересующее нас среднее значение <Лп1Лге2>.
Вычисление среднего значения производится в два этапа. Прежде всего надо произвести квантовомеханическое усреднение по состояниям частиц. Это усреднение сводится к взятию соответствующего диагонального матричного элемента данной величины. Перемножив два оператора (117,3), относящиеся к двум различным точкам гг и г2, мы получим сумму членов, содержащих различного рода произведения операторов ара, ара, взятых по четыре. Но из всех этих произведений имеют диагональные матричные элементы лишь те, которые содержат две пары операторов йр<т, ара с одинаковыми индексами, т. е. члены
2' а^ар-а^Цро^р (г,) г|у (rj г|у (rt) ipp (г2).
opp'
Эти члены представляют собой диагональные матрицы, причем
йр'ойр'о — 1 -+- Пр'в, Орвйра— Про
(здесь и везде ниже верхний знак относится к случаю статистики Ферми, а нижний — к статистике Бозе). Подставляя также функции ярр (117,2), получим
-jjs (1 =F Vo) "ров* (р_р') (г*~г*)/к.
арр'
Это выражение должно быть теперь усреднено в статистиче- ском смысле, т. е. по равновесному распределению частиц по различным квантовым состояниям. Поскольку частицы, находя- щиеся в различных квантовых состояниях, ведут себя незави- симо друг от друга, то усреднение чисел про и «р<0 производится независимо. В результате для искомого среднего значения на- ходим , _ _
<Лге1Лп2> = -j)r£ (1 + Пр-о) «p0e'' (р-р0 (r'-r')/fe- (117,4)
opp'
От суммирования по р, р' перейдем теперь обычным образом к интегрированию по Vd3pVd3p'/(2яД)в (при этом ограничение р=?^р' становится несущественным). Интеграл разбивается на две части, из которых первая есть
:«6(г2
— гх).
'ра'
(2л%)3
8(г2-гх)>Г
Это есть как раз первый член в формуле (116,3). Поэтому для корреляционной функции (второй член в (116,3)) находим следующее выражение:
pipt/h
pa
(2л&)3
(117,5)
В равновесном газе распределение частиц по квантовым состояниям дается формулой распределения Ферми или Бозе
пРа^йр = |е<£-д)/г± I]-1- (П7,6)
d3p
(117,7)
Jpr/h
v(r) = =F-I-
п
или после интегрирования по направлениям р
g
sin (рг/%) р dp е(е-Ю/Г ± j
(117,8)
(117,9)
<|A«kl2>
= f
J
d3p
-JnP(l+nP+fek)(2^)3
г)
В случае бозе-газа эта формула относится
только к температурам выше точки
бозе-эйнштейновской конденсации (см.
задачу 4).
2)
Не смешивать фурье-компоненты флуктуации
плотности газа Дпк
с числами заполнения квантовых
состояний частиц я_!
В соответствии со сказанным в начале этого параграфа в классическом пределе корреляционная функция обращается в нуль: при %—>-0 частота осциллирующего множителя ехр (фгД) в подынтегральном выражении в (117,7) неограниченно возрастает, и интеграл стремится к нулю.
При г—*-0 функция v (л) стремится к постоянному пределу:
п
рр
g
Р (2яА)
Применим формулу (117,8) к ферми-газу при Т — 0. В этом случае функция распределения есть ступенчатая функция: яр=1 при р < pF и ttp = 0 при p>pF, где pF=ft(6n2n/g)1/3 —граничный импульс. Поэтому находим
v(r) =
4л4Й*й
j" psm^dp
Рассмотрим не слишком малые расстояния—будем считать, что ррг/А^>1. Соответственно этому вычисляем интеграл, сохранив лишь член с наименьшей степенью 1/г:
i \ „ pFr
v (г) = cos ££-.
Квадрат косинуса быстро меняется на интервалах Аг, малых по сравнению с рассматриваемыми расстояниями. Усреднив по такому интервалу, найдем
Задач и
1. Определить средний квадрат фурье-компонент (с малыми волновыми векторами: k<^pF/%) флуктуации плотности в ферми-газе при Т = 0.
Решение. Подынтегральное выражение в (117,9) отлично от нуля (и равно единице) лишь в точках, в которых пр~\, rtp + fck = 0, т. е. в точках, принадлежащих сфере радиуса рр и в то же время не принадлежащих сфере того же радиуса с центром, сдвинутым на %к. Вычисляя объем этой области при %k<^.pp, получим
2. Определить корреляционную функцию для ферми-газа при температу- рах; низких по сравнению с температурой вырождения.
Решение. В интеграле в (117,8) полагаем р. я eF = p2F/2m и преобразуем его следующим образом:
1 00
j_\'P sin (pr/%) dp _ ^ д f cos (pr/%) dp
Г p sin (pr/li) dp _ - д_ Г cos (pr/h) dp
0 ~ 0 '
Производим интегрирование по частям, после чего вводим новую переменную х = рр(р—pF)/mT. Ввиду малости Т подынтегральное выражение быстро убы- вает с ростом |jc|, и потому интеграл по dx можно распространить от—оо до +оо:
/=_*.|.± f sin (fgr + bcr) ^ =
dr г J ^ J (e*+i)(e-*+i)
= _£a^ ) sin (pFr/%) j gftrje_
^ \ »" J (e*+l)(e~*+l)|
(где % = mTi%pp). Получившийся интеграл подстановкой (ex-\- i)~1 = u приводится к В-интегралу Эйлера, и в результате получается
/ = i_2L_si„££L 6Y (sh (яЯ,/-) ft. J
Для расстояний г ^> %/рр усреднив быстро меняющийся квадрат косинуса, получаем окончательно
. , 3(тГ)2 , ,/мпТгу
v(r) = — sh-2 ( —г ] .
4Пру> \ %рр )
При Т—>-0 эта формула переходит в (117,11). В асимптотической области, где rppfh велико не только по сравнению с 1, но и по сравнению с Ер/Т, имеем
3
(тТ)2
/ 2nmTr\
%ррг2
V
Ърр
)'
3. Определить корреляционную функцию для бозе-газа на больших расстояниях (г %1 У тТ) при температурах выше точки Т0 начала бозе-эйнштей-новской конденсации, но близких к ней.
Решение. Вблизи точки Т0 химический потенциал | ц | мал (см. задачу к § 62). При этом интеграл в (117,7) (обозначим его /) определяется областью малых значений р: в/Т ~ р2/шТ ~ | p. \/Т <^ 1. Поэтому, разлагая подынтегральное выражение по е и ц,, находим *)
J p2/2m + |u.| (2яЛ)3 2nAV \ % /
Окончательно
y^J^expi-r^HH. 4л2пРг2 \ % /
1
) Использована формула фурье-преобразования
J г av x2 + ft2' Jx2
<2 + k2 (2л)3 4w *
Ее проще всего можно получить, заметив, что функция ц> = е~*г/г удовлетворяет дифференциальному уравнению
Д<р—х2ср = —4яб (г).
Умножив это уравнение с обеих сторон на е~1кт и интегрируя по всему пространству (причем интеграл от е_,кг Дф берется дважды по частям), получим требуемый результат.
4. Определить корреляционную функцию бозе-газа при Т < Т0.
Решение. При Т <Т0 конечная доля числа частиц (Net=0) находится в состояниях с р = 0 (конденсат). Возвращаясь к выражению (117,4) надо предварительно (до перехода от суммирования к интегрированию) выделить в нем члены с равным нулю р или р', учитывая при этом, что число частиц в каждом из квантовых состояний с р = 0: ир=0 = Ne=o/g. После этого сумма преобразуется, как это было сделано в тексте, и в результате вместо (117,7) находим
п п J (2лЩ3
(где пй = Ne=,0/g), причем пр дается формулой распределения Бозе с (1=0:
На расстояниях г^>%/ VmT интеграл / = шТ/2л%2г (формула из предыдущей задачи с р- = 0), так что
тТп0
.
gm2T2
■v
(г)
=
-,
-1—==т—
; nnWr
4л2пп*г2
вторым членом можно пренебречь, если только Т не слишком близко к Т0 (так что п0 не слишком мало). В обратном случае, на расстояниях г <^%/Y"mT, интеграл _
/ ~ Гй d3p =п~п<> ~ J р (2л%)3 g '
так что
v(r) и v(0) =
gn
Отметим, что интеграл ^ х аУ для бозе-газа при Т < Тд расходится, и потому вычисление по формуле (116,5) привело бы к бесконечному значению флуктуации числа частиц—в соответствии с замечанием, сделанным уже в § 113.