
- •Древесины
- •Предисловие
- •Введение
- •Глава 1 физические и физико-химические методы исследования древесины и ее компонентов
- •1.1. Микроскопическое исследование древесины и целлюлозных волокон
- •1.1.1. Основные методы анатомического анализа древесных тканей и целлюлозных волокон
- •1.1.2. Микроскопическое исследование срезов древесины
- •1.1.3. Подготовка препаратов и работа с микроскопом
- •1.1.4. Исследование срезов древесины хвойных пород
- •1.1.5. Исследование срезов древесины лиственных пород
- •1.2. Термический анализ древесины и волокнистых полуфабрикатов
- •1.2.1. Методы термического анализа
- •1.2.4. Термомеханический анализ
- •1.3. Спектрофотометрия и фотоколориметрия
- •1.3.1. Методы молекулярно-абсорбционного фотометрического анализа
- •1.3.2. Построение градуировочных графиков
- •1.3.3. Хромофоры органических соединений и применение методов фотоколориметрии и спектрофотометрии в анализах древесины и целлюлозы
- •Глава 2 химический анализ древесины
- •2.1. Цели и особенности химического анализа древесины и другого растительного сырья
- •2.1.1. Химический состав древесины
- •2.1.2. Методы и схемы химического анализа растительного сырья
- •Подготовка древесного сырья для анализа
- •2.1.4. Общие указания к проведению химического анализа древесины
- •2.2. Определение влажности древесины
- •2.2.1. Определение влажности высушиванием
- •2.2.2. Определение влажности отгонкой воды с неполярным растворителем
- •2.3. Определение зольности древесины
- •2.3.1. Минеральные вещества древесины
- •2.3.2. Определение зольности методом сжигания
- •2.4. Определение экстрактивных веществ
- •2.4.1. Экстрагирование органическими растворителями
- •2.4.2. Экстрагирование водой
- •2.4.3. Определение таннинов
- •2.4.4. Определение веществ, растворимых в разбавленных водных растворах щелочей
- •2.5. Определение целлюлозы и холоцеллюлозы
- •2.5.1. Выделение и определение холоцеллюлозы
- •2.5.2. Определение целлюлозы
- •2.5.3. Определение холоцеллюлозы методом хлорирования
- •2.5.5. Определение холоцеллюлозы с надуксусной кислотой
- •2.5.6. Определение содержания альфа-целлюлозы в древесине
- •2.5.7. Определение целлюлозы азотно-спиртовым методом
- •2.6. Определение пентозанов
- •2.6.1. Определение суммарного содержания пентозанов по фурфуролу
- •2.1. Значения коэффициента Кф для пересчета фурфурола на пентозаны [28]
- •2.6.2. Методы определения фурфурола
- •2.6.5. Определение пентозанов фотоколориметрическим методом с орсиновым реагентом
- •2.7. Определение уроновых кислот и полиуронидов
- •2.7.1. Определение уроновых кислот полумикрометодом Беркера
- •Того чтобы карбонат натрия не мешал установлению точки экви- валентности, добавляют раствор хлорида бария
- •2.7.2. Пектиновые вещества и методы их определения
- •2.7.3. Определение пектиновых веществ спектрофотометрическим методом
- •2.8.1. Методы определения редуцирующих веществ в гидролизатах
- •2.8.2. Определение легкогидролизуемых полисахаридов
- •2.8.3. Определение трудногидролизуемых полисахаридов
- •2.8.4. Определение массовой доли рв в гидролизатах по методу Макэна и Шоорля
- •2.2. Соотношение меди, глюкозы, маннозы и ксилозы, мг. Для анализа рв по методу макэна и шоорля
- •2.8.5. Определение массовой доли рв в гидролизатах
- •2.8.6. Хроматографические методы разделения и определения моносахаридов в гидролизатах
- •2.8.7. Анализ гидролизатов методом распределительной хроматографии на бумаге
- •2.3. Коэффициенты подвижности моносахаридов
- •2.8.8. Анализ гидролизатов методом газожидкостной хроматографии
- •2.9. Определение лигнина
- •2.9.1. Предварительная обработка
- •2.9.2. Сернокислотный метод
- •2.9.4. Определение лигнина с 72%-ной серной кислотой в модификации внпоБумпром
- •2.9.5. Определение кислоторастворимого лигнина и общего содержания лигнина
- •2.9.6. Определение кислоторастворимого лигнина уф-спектрофотометрическим методом при длине волны 280 нм
- •1 Хвойные лигнины, 2 лиственные лигнины; 3,4 лигнины однодольных растений
- •Примечания:
- •Глава 3 химические и физико-химические анализы технических целлюлоз
- •3.1. Волокнистые полуфабрикаты целлюлозно-бумажного производства и их анализ
- •3.1.1. Подготовка проб технических целлюлоз для анализа
- •3.1.2. Определение влажности
- •3.2. Определение примесей в технических целлюлозах
- •3.2.1. Определение содержания золы
- •3.2.2. Определение смол и жиров
- •3.2.3. Определение остаточного лигнина
- •3.2.4. Определение лигнина прямым методом
- •3.2.5. Определение жесткости целлюлозы по перманганатному числу
- •3.1. Навеска абсолютно сухой целлюлозы m, г, при известном содержании лигнина
- •32. Фактор пересчета g
- •3.3. Коэффициент пересчета на 50%-ный расход перманганата калия d в зависимости от V, см3
- •3.4. Коэффициент пересчета на 50%-ный расход перманганата калия
- •3.5 Поправочный коэффициент f
- •3.2.6. Определение остаточного лигнина в технических целлюлозах уф-спекрофотометрическим методом в кадоксене
- •3.2.7. Определение остаточных пентозанов
- •3.2.8. Определение пентозанов фотоколориметрическим методом
- •3.3. Определение карбонильных и карбоксильных групп в целлюлозе
- •3.3.1. Методы определения карбонильных и карбоксильных групп
- •3.3.2. Определение редуцирующей способности по медному числу
- •3.3.3. Определение альдегидных групп фотоколориметрическим методом по Саболксу
- •3.3.4. Определение карбонильных групп с борогидридом натрия
- •3.3.5. Определение карбоксильных групп с гидрокарбонатом натрия по Вильсон
- •3.3.6. Определение карбоксильных групп фотоколориметрическим методом по Веберу
- •3.4. Определение степени набухания целлюлозы в растворах щелочей и устойчивости целлюлозы к растворяющему действию щелочей
- •3.4.1. Методы определения степени набухания и растворимости технических целлюлоз в растворах гидроксида натрия
- •3.4.2. Определение степени набухания целлюлозы в растворах гидроксида натрия
- •3.4.3. Определение содержания альфа-целлюлозы
- •3.4.4. Определение массовой доли целлюлозы, растворимой в 10 и 18%-ных растворах гидроксида натрия
- •3.5. Определение степени полимеризации (молекулярной массы) целлюлозы
- •3.5.1. Методы определения степени полимеризации (молекулярной массы) целлюлозы
- •3.5.2. Определение вязкости медно-аммиачного раствора целлюлозы
- •3.5.3. Определение средней степени полимеризации целлюлозы вискозиметрическим методом
- •3.5.4. Определение средней степени полимеризации целлюлозы по вязкости ее медно-аммиачного раствора
- •3.5.5. Определение средней степени полимеризации целлюлозы по вязкости ее раствора в кадоксене
- •3.5.6. Определение средней степени полимеризации целлюлозы в жвнк
- •3.6. Определение неоднородности целлюлозы по молекулярной массе
- •3.6.1. Методы определения неоднородности целлюлозы по молекулярной массе
- •3.6.2. Фракционирование целлюлозы методом последовательного осаждения из растворов в кадоксене
- •3.6.3. Фракционирование целлюлозы методом суммирующего растворения в фосфорной кислоте
- •3.6. Составление растворов фосфорной кислоты для фракционирования целлюлозы
- •Глава 4 математическая обработка результатов эксперимента
- •4.1. Химический анализ как метрологическая процедура
- •4.2. Математическая обработка данных
- •4.2. Значения q-критерия
- •4.3. План проверки воспроизводимости опытов
- •4.4. Значения критерия Кохрена
- •4.3. Проверка статистических гипотез
- •4.6. Значения критерия фишера
- •4.4. Графическое представление данных
- •4.8. Схема расчета rxy
- •4.4.1. Построение прямой методом наименьших квадратов
- •4.4.2. Построение прямой методом группировки
- •4.5. Графическое представление молекулярно-массового распределения целлюлозы
- •4.5.1. Обработка результатов фракционирования целлюлозы методом суммирующего растворения в фосфорной кислоте
- •4.9. Результаты фракционирования образца целлюлозы в фосфорной кислоте
- •4.5.2. Обработка результатов фракционирования целлюлозы методом последовательного осаждения
- •4.10. Результаты фракционирования образца ацетатной
- •4.5.3. Обработка результатов фракционирования целлюлозы методом суммирующего осаждения
- •4.6. Планирование факторных экспериментов
- •4.11. План проведения пфэ 23
- •Химический состав древесины хвойных и лиственных пород
- •Программа для расчета кинетических параметров термопревращений древесных препаратов
- •Список использованной литературы
- •Список рекомендуемой литературы
- •Оглавление
4.8. Схема расчета rxy
Номер опыта |
xi, % |
yi, % |
|
|
|
1 |
19,6 |
32 |
384,16 |
1024 |
627,2 |
2 |
17,7 |
34 |
313,29 |
1156 |
601,8 |
3 |
22,0 |
33 |
484,00 |
1089 |
726,0 |
4 |
20,8 |
24 |
432,64 |
576 |
499,2 |
… |
… |
… |
… |
… |
… |
N |
19,0 |
28 |
361,0 |
784 |
532,0 |
23 |
438,3 |
824 |
8632,31 |
31688 |
15105,0 |
исключения того или иного фактора при исследовании. Для ответа на вопрос, указывает ли найденное значение r на какую-либо корреляцию между случайными величинами, приме- няют t-распределение Стьюдента.
Сначала выдвигаем гипотезу, что случайные величины х и у являются некоррелированными. Затем находим значение tP с числом степеней свободы f = N — 2 по формуле
Если tP>t (см. табл. 4.1), то r значим и гипотеза некор- релированности случайных величин — необоснованная.. В расче- те используем абсолютное значение r. Знак коэффициента указывает на характер связи: если с возрастанием одной величи- ны возрастает и вторая, то знак положительный, в противном случае — отрицательный.
Если r значим, то между переменными можно установить зависимость в виде эмпирической прямой регрессии. Примем у в качестве зависимой переменной, х — в качестве независимой. Тогда прямая регрессии у на х имеет уравнение
или
В уравнение подставляют r
с тем знаком, который по-
лучился
при расчете. После подстановки
соответствующих
значений
получим уравнение прямой y
= b+kx, в
котором k
не имеет смысла r.
Поэтому в конечных результатах
следует
указать как степень коррелированности
величин r,
так
и уравнение линии регрессии, графически
изображающей
функцию
регрессии, В конкретном примере y
= 76,5 —21,4x.
Отметим,
что параметры найденного уравнения
удовлетворяют
принципу
наименьших квадратов по у: сумма квадратов
откло-
нений yi,
от рассчитанных по уравнению прямой
регрессии
меньше, чем
сумма квадратов отклонений их от любой
другой
прямой.
4.4.1. Построение прямой методом наименьших квадратов
Быстрый графический метод построения прямой разработан Асковицем для случая, когда шаг S между точками по оси
Рис. 4.5. Пример построения прямой графическим методом наименьших квадратов
абсцисс постоянен. Предпола- гается, что только перемен- ная у может иметь ошибку. Это приемлемо в тех случаях, ког- да х задается с точностью на порядок выше, чем точность получения у. На графике (рис. 4.5), взятом из работы [10], светлыми кружками нанесены экспериментальные точки. Гра- фик следует строить на мил- лиметровой бумаге. Для быстрого построения вместо отсчета вспомогательных отрезков по оси х лучше воспользоваться циркулем. Порядок выполнения построения следующий:
1. По оси х наносят новую шкалу делений с шагом, равным 2/3 S. Обозначения этих вспомогательных отрезков для нагляд- ности приподняты над осью х.
2. .Пунктирной линией или линией другого цвета восста- навливают перпендикуляры из точек на границе этих отрезков. (Третий вспомогательный отрезок и второй шаг S заканчиваются в одной точке.)
3. Соединяют точки 1 и 2 (экспериментальные точки прону- мерованы для удобства объяснений) пунктирной линией и на пересечении с перпендикуляром делают отметку «крестиком». Полученную точку соединяют линией с экспериментальной точкой 3 и на пересечении линии со вторым перпендикуляром делают новую отметку. Повторяют эту процедуру, пока не будет получена последняя точка. Эта последняя точка лежит на прямой наименьших квадратов, она помечена черной точкой.
4. Такое же построение проводят с другого конца, двигаясь в противоположном направлении. Находят вторую точку, при- надлежащую прямой наименьших квадратов. (На рисунке показано нахождение только одной из двух точек.)
5. Найденные две точки соединяют и получают искомую прямую линию, сумма квадратов отклонений экспериментальных точек от которой минимальна.
Метод построения прямой графическим методом наименьших квадратов можно применить при нахождении характеристиче- ской вязкости растворов целлюлозы для построения прямой с последующей экстраполяцией и др.