Контрольные задания №1
Напишите уравнения реакций получения сложных эфиров, а затем их кислотного и щелочного гидролиза:
1) |
изопропилового эфира масляной кислоты |
2) |
изобутилацетата |
3) |
диэтилоксалата |
4) |
моноацетата этиленгликоля |
5) |
пропилпропионата |
6) |
этилбутирата |
7) |
бутилформиата |
8) |
метилового эфира 2-метилбутановой кислоты |
9) |
изопропилпропионата |
10) |
метилацетата |
11) |
изопропилбутирата |
12) |
изопропилового эфира пальмитиновой кислоты |
13) |
диметилоксалата |
14) |
вторичного бутилпропионата |
15) |
триацетата глицерина |
16) |
пропилацетата |
17) |
изопропилформиата |
18) |
этилбензоата |
19) |
метилового эфира орто-гидроксибензойной кислоты |
20) |
диацетата глицерина |
21) |
бутилстеарата |
22) |
изобутилбутирата |
23) |
моноэтилоксалата |
24) |
третичного бутилацетата |
25) |
этилацетата |
26) |
этилформиата |
Контрольные задания №2
Напишите уравнения реакций получения следующих триглицеридов, затем взаимодействия их с бромной водой и омыления гидроксидом натрия:
1) |
триолеина |
2) |
трилинолена |
3) |
трилиноленина |
4) |
диолеино-пальмитина |
5) |
дипальмитино-олеина |
6) |
диолеино-стеарина |
7) |
стеаршо-диолеша |
8) |
диолеино-линоленина |
9) |
олеино-пальмитино-стеарина |
10) |
линолено-стеарино-пальмитина |
11) |
дистеарино-линолена |
12) |
стеарино-олеино-пальмитина |
13) |
дипалъмитшо-лшоленша |
14) |
дилинолено-пальмитина |
15) |
лшолено-дистеарша |
16) |
тристеарина |
17) |
трипалъмитина |
18) |
олешо-дистеарша |
19) |
диолеино-линолена |
20) |
олеино-дилинолена |
21) |
лшоленшо-дистеарша |
22) |
дилиноленино-пальмитина |
23) |
олеино-линолено-пальмитина |
24) |
линолено-олеино-стеарина |
25) |
дистеарино-пальмитина |
26) |
диолеино-пальмитин |
Углеводы
Углеводы делятся на два вида: простые или моносахариды, монозы (не подвергаются гидролизу) и сложные – ди- и полисахариды (способны гидролизоваться).
Моносахариды
Моносахариды относятся к соединениям со смешанными функциональными группами, это гидроксиальдегиды и гидроксикетоны.
Для углеводов характерны особенности в строении, следовательно, и в свойствах. В молекуле моносахарида имеется несколько асимметрических атомов углерода (асимметрическим называется атом углерода, у которого все четыре заместителя различные), поэтому для них характерна оптическая изомерия - наличие оптических антиподов (энантиомеров), диастереоизомеров.
Классу углеводов присуще явление таутомерии – подвижного равновесия открытой, т.е. гидроксикарбонильной формы, и циклической, т.е. полуацетальной формы.
В зависимости от величины цикла различают пиранозную (шестичленный цикл) и фуранозную (пятичленный цикл) формы, которые могут переходить друг в друга через открытую гидроксикарбонильную форму.
Таутомерные превращения моносахаридов в формулах Фишера имеют следующий вид:
Таутомерные превращения моносахаридов в формулах Хеуорса записываются следующим образом: СН2ОН
В циклической форме атом углерода, соединенный с полуацетальным гидроксилом становится асимметрическим и поэтому его пространственное строение дает два изомера α- и β- формы (аномеры). Полуацетальным называется гидроксил в который превращается альдегидная или кетонная группа при замыкании цикла.
Принадлежность к D- или L- ряду определяется по строению последнего асимметрического атома углерода в молекуле моносахарида при сравнении со стандартным веществом – глицериновым альдегидом.
Если в молекуле моносахарида у последнего асимметрического атома углерода гидроксильная группа расположена справа, как и у глицеринового альдегида, это D-изомер, если слева - L-изомер. При сравнении пространственного строения того же последнего асимметрического атома углерода в молекуле моносахарида с расположением в пространстве полуацетального гидроксила находят α- и β- формы. Если полуацетальный гидроксил расположен по одну сторону с гидроксильной группой у последнего асимметрического атома углерода, то это α- изомер, по разные – это β-изомер.
Поскольку моносахариды в растворах существуют в двух таутомерных формах, то в зависимости от реагентов и условий в реакцию вступает одна из форм.
Если реагент легко вступает в реакцию по карбонильной группе, следовательно, в реакции участвует открытая форма моносахарида и монозы в этих превращениях проявляют свойства, общие с альдегидами и кетонами. Например: реакции окисления, восстановления, с синильной кислотой и фенилгидрозином.
В циклической форме моноза взаимодействует с реагентами на спиртовые группы, т.к. углеводы в этих превращениях проявляют свойства, общие с многоатомными спиртами: образование сахаратов при взаимодействии со свежеприготовленным Cu(OH)2, реакции алкилирования (опыт 17), ацилирования. В первую очередь в реакциях данного типа участвует полуацетальный гидроксил, проявляющий наибольшую химическую активность. При взаимодействии со спиртами, продуктами реакции являются полуацетали, которые в классе углеводов называются гликозидами.
Реакция алкилирования
Реакция ацилирования
