- •2) Присоединение спиртов
- •3) Присоединение тиолов
- •4) Присоединение воды
- •6) Присоединение гидросульфита (бисульфита) натрия NaHso3 → бисульфитные соединения (кристаллические)
- •III. Реакции с участием атома н при Сα
- •Окисление
- •Диспрпорционирование (реакция Канницаро-Тищенко)
- •Карбоновые кислоты и их производные
- •Реакционные центры карбоновых кислот
- •Химические свойства
- •I. Кислотные свойства
- •Реакции sn у sp2- гибридизованного атома с карбоксильной группы
- •1) Образование сложных эфиров rc00r1
- •2) Образование амидов rcoonh2 и нитрилов rc≡n
- •Образование галогенангидридов rcoHal
- •Образование ангидридов карбоновых кислот (rco)2o
- •III.Реакции по углеводородному радикалу
- •Свойства дикарбоновых кислот
- •2) Декарбоксилирование (- co2)
- •3) Внутримолекулярная дегидратация, сопровождаемая циклизацией
Образование ангидридов карбоновых кислот (rco)2o
- Межмолекулярная дегидратация
O O O
⁄⁄ P2O5, t ║ ║
2CH3 – C → CH3 – C – O – C – CH3 + H2O
\
OH уксусный ангидрид
- Соль КК + галогенангидрид КК
O O O O
⁄⁄ ⁄⁄ ║ ║
C2H5 – C + CH3 - C → C2H5 – C – O – C – CH3 + NaCl
\ \
ONa Cl смешанный ангидрид
Гидролиз:
O O
║ ║ t
CH3 – C – O – C – CH3 + H2O → 2CH3COOH
O ацетил СН3СО -
⁄⁄ формил НСО-
R – C ацил бензоил С6Н5СО-
\
Ряд по убыванию ацилирующей способности функциональных производных карбоновых кислот:
O O O O O O
⁄⁄ ║ ║ ⁄⁄ ⁄⁄ ⁄⁄
R – C > R – C - O - C - R > R – C > R – C > R - C
\ ангидриды \ \ \
Cl OH OR NH2
хлорангидриды кислоты сложные амиды
эфиры
O
⁄⁄
RCH2 – C ацилкофермент А
\
SCoA
III.Реакции по углеводородному радикалу
SR :
O O
α ⁄⁄ P, t ⁄⁄
CH3 – C + Cl2 → CH2 – C + HCl
\ ׀ \
OH Cl OH
2)AE:
O O
⁄⁄ ⁄⁄
CH2 = CH– C + Cl2 → CH2 – CH- C
\ ׀ ׀ \
OH Cl Cl OH