Альдегиды (аль) Кетоны (он)

О

⁄⁄

R – C R – C – R₁

\ ║ ‌

Н O

Реакционные центры в молекулах альдегидов и кетонов

δ-

:О: ← n-основный (НФ) центр

α δ+ ⁄⁄

R → СН → C ← ЭФ центр (карбонильный атом С)

↑ \ ‌

слабый → Н Н (R₁)

α-СН кислотный центр

Химические свойства альдегидов и кетонов

σ

1. Реакции нуклеофильного присоединения (А_N) по связи С = О

π

1) Восстановление гидридами металлов (LiAlH₄, KBH₄)

О OAlH₃Li OH

δ+⁄⁄ эфир ⁄ H₂O ⁄

CH₃ – C + H: AlH₃Li → CH₃ – C – H → CH₃ – C – H + Al(OH)₃ +L iOH

\ (H₂) \ \

Н H H

этанол

CH₃ – C – CH₃ + LiAlH₄ → CH₃ – CH – CH₃ + Al(OH)₃ + LiOH

║ ׀

O OH

Пропанол-2

Альдегиды → первичные спирты

Кетоны → вторичные спирты

Восстановление в биосистемах: НАД + Н₂ → НАД ^. Н₂

2) Присоединение спиртов

А(К) + 1 моль спирта → полуацеталь (полукеталь)

А(К) + 2 моль спирта → ацеталь (кеталь)

О ОН ОС₂Н₅

∕∕ ∕ +С₂Н₅ОН, Н ∕

CН₃ – С + С₂Н₅ОН ↔ СН₃ – С – ОС₂Н₅ → СН₃ – С – ОС₂Н₅

\ \ -Н₂О \

Н (R) Н (R) Н (R)

полуацеталь ацеталь

(полукеталь) (кеталь)

3) Присоединение тиолов

О SC₂H₅

∕∕ HCl ∕

CН₃ – С + 2С₂Н₅SН ↔ СН₃ – С – SС₂Н₅ + H₂O

\ \

Н (R) Н (R)

дитиоацеталь (дитиокеталь)

4) Присоединение воды

О ОН

∕∕ ∕

Н – С + Н₂О ↔ Н – С – ОН гидратация при 25 ⁰С почти на 100 %

\ \ формалин

Н Н

формальдегид

О ОН

∕∕ ∕

CН₃ – С + Н₂О ↔ СН₃ – С – ОН 50 %

\ \

Н Н

R R

\ \

C = O + H-OH ↔ C - OH ацетон ( R: - СН₃) практически

∕ ∕ \ не гидратирован

R R ОH

Cl О Cl ОН

│ ∕∕ │ ∕

Cl - C – С + Н₂О ↔ Сl - C – С – ОН

│ \ │ \

Cl Н Cl Н

Хлораль хлоральгидрат

5) Присоединение HCN → оксинитрилы

О ОН

∕∕ ∕

CН₃ – С + Н – С ≡ N ↔ СН₃ – С – C ≡ N

\ \

Н Н