Вопросы к семинару

1. В чем принципиальное различие простых, двойных и комплексных солей? К каким соединениям относятся кристаллогидраты? Появится ли красное окрашивание при действии роданида аммония:

а) на NH₄Fe(SO₄ )₂ ⋅12H₂O;

б) на K ₃[Fe(CN) ]₆ ?

2. Обязательно ли наличие внешней сферы комплексного соединения? Какие можно привести примеры, иллюстрирующие зависимость значения к.ч. комплекса от степени окисления центральных атомов. Почему Co²⁺ имеет разные значения к.ч. (какие?) в аквакомплексе и в роданидном комплексе?

3. Каковы продукты взаимодействия одного моля FeCl ₃ и трех молей KCN в 1 л их водного раствора? Напишите уравнения реакций.

4. Электропроводность раствора соли состава Co(NO₃ )₂ ⋅ CNS ⋅5NH₃ соответствует диссоциации этого соединения на 3 частицы. Напишите его формулу как комплексного соединения, дайте название и приведите выражение констант нестойкости (первой и общей).

5. Почему константа нестойкости комплекса [Co(NH₃)₆ ]²⁺ (7,8 ⋅10⁻⁶ ) много больше, чем для [Co(NH₃)₆ ]³⁺ (7,1⋅10⁻³⁶ )?.

6. Вычислите K_нест[Ag(NH₃ )₂ ]⁺, если E⁰ (Ag⁺ / Ag) = 0,7996 В, а

E⁰ (Ag(NH₃)₂⁺ / Ag) = 0,3730 В.

7. Почему водный раствор [Co(OH)(NH₃ )₅ ]Cl₂ имеет pH > 7? Какую среду имеет раствор [Co(H₂O)(NH₃ )₅ ]Cl₃ ?

8. Гидролиз какого вещества протекает в большей степени: KCN или K[Ag(CN)₂ ], CuCl₂ или [Cu(NH₃ )₄ ]Cl₂ и почему?

9. Что получится при добавлении к раствору Na₃[Ag(S₂O₃ ) ]₂ эквивалентного количества (по отношению к ионам серебра) нитрата серебра? хлороводорода? сероводорода? Почему?

10. Объясните на основании расчетов, почему гидроксид меди в отличие от его сульфида растворяется в 12М аммиаке.

11. Укажите различия в поведении солей: (NH₄ )₂ Ni(SO₄ )₂ и [Ni(NH₃ )₆ ]SO₄ , - при прокаливании; при их растворении; при подкислении и при подщелачивании их раствора.

12. Почему AgCl растворяется в NH₃ ⋅H O₂ , но не в NH₃ ⋅HNO₃ ?

13. Какие свойства комплексных соединений не может объяснить МВС? Как это решается в рамках ТКП?

14. От чего зависит величина расщепления по энергии d-орбиталей центрального атома в комплексе? Почему она растет при переходе от тетраэдрического окружения к октаэдрическому и затем к квадратному?

3+

15. Сравните прочность и оцените магнитные свойства комплексов: ^{[Co(NH3)6 ]} и [CoF₆ ]³⁻. Определите высоко- или низкоспиновым является комплекс [Mn(CN)₆ ]³⁻ , если µ = 3,2. Можно ли получить диамагнитный комплекс Ni(II)?

16. Почему [NiCl₄ ]²⁻ имеет тетраэдрическую конфигурацию в отличие от квадратных частиц: [Ni(CN)₄ ]²⁻ и [PtCl₄ ]²⁻?

17. Как можно объяснить, что растворы, содержащие ионы ванадия(II), окрашены в голубой цвет, а ванадия(III) – в зеленый?

18. Почему фторидные комплексы марганца(II) и железа(III) имеют октаэдрическую конфигурацию, а хлоридные – тетраэдрическую?

19. Какая из теорий химической связи является наиболее общей? В чем это выражается?

20. Реакционная способность КС. Какие параметры ее определяют? Транс-влияние лигандов.

21. Лабильные и инертные комплексы. Цис-эффект.