
- •Р.Б. Николаева
- •Часть I Теоретические основы химии
- •Список принятых сокращений и условных обозначений1
- •Общие понятия химии
- •Химическая форма движения материи. Формула вещества
- •Вопросы к семинару
- •Эквивалент. Моль. Способы выражения состава раствора эквивалент
- •Количество вещества. Моль
- •Молярная масса
- •Способы выражения состава раствора
- •Парциальное давление газов в смеси
- •Вопросы к семинару
- •Основы химической термодинамики и кинетики
- •Термохимия. Энтропия. Энергия гиббса
- •Термохимия
- •Энтропия. Энергия гиббса
- •Вопросы к семинару
- •Равновесие. Принцип ле шателье
- •Движущая сила реакции. Константа равновесия
- •Сдвиг равновесия
- •Вопросы к семинару
- •Кинетика
- •Определение скорости реакции
- •Кинетическое уравнение
- •Влияние температуры и наличия катализатора на скорость процесса
- •Механизмы химических реакций
- •Равновесие с позиции кинетики
- •Вопросы к семинару
- •Электронное строение атома
- •Модели атомов
- •Характеристика квантовых чисел
- •Порядок заполнения орбиталей атомов электронами
- •Изменение основных характеристик атомов в периодах и подгруппах периодической таблицы.
- •Вопросы к семинару
- •Общая характеристика химической связи
- •Параметры химической связи
- •Типы химических связей и их свойства
- •Типы межмолекулярных связей
- •Вопросы к семинару
- •Метод валентных связей
- •Вопросы к семинару
- •Метод молекулярных орбиталей и метод гипервалентных связей
- •Метод молекулярных орбиталей
- •Метод гипервалентных связей
- •Вопросы к семинару
- •Растворимость. Пр. Тэд
- •Общая характеристика растворов
- •Растворимость
- •Теория электролитической диссоциации
- •Термодинамика растворения
- •Вопросы к семинару
- •Диссоциация, рн, буферные растворы. Теории кислот и оснований
- •Сильные и слабые электролиты. Степень и константа диссоциации
- •Ионное произведение воды. Водородный показатель. Индикаторы
- •Буферные растворы
- •Теории кислот и оснований
- •Вопросы к семинару
- •Гидролиз солей
- •Механизм гидролиза
- •Классификация солей по отношению к гидролизу
- •Степень и константа гидролиза
- •Влияние состава раствора на степень гидролиза
- •Гидролиз кислых и оснóвных солей
- •Особые случаи гидролиза
- •Вопросы к семинару
- •Овр. Электрохимия
- •Окислительно-восстановительные реакции
- •Степень окисления
- •Определение окислительно-восстановительных реакций
- •Двойной электрический слой
- •Стандартный окислительно-восстановительный потенциал
- •Формула нернста
- •Направление окислительно-восстановительных реакций
- •Потенциал разложения воды. Устойчивость ионов в водных растворах
- •Электрохимия
- •Гальванический элемент
- •Электролиз
- •Вопросы к семинару
- •Комплексные соединения. Химическая связь в комплексных соединениях
- •Определение комплексных соединений
- •Координационное число и координационная емкость
- •Химическая связь в комплексных соединениях
- •Основные положения мвс при рассмотрении комплексных соединений:
- •Теория кристаллического поля
- •Транс-влияние
- •Кинетическая устойчивость комплекса. Цис-эффект
- •Вопросы к семинару
- •Общие свойства растворов. Диаграммы состояния
- •Осмотическое давление
- •Давление пара над раствором
- •Диаграммы состояния общая характеристика
- •Однокомпонентная система
- •Двухкомпонентная бинарная система (жидкий раствор)
- •Изотонический коэффициент
- •Вопросы к семинару
- •Приложение. Связь констант скоростей и констант равновесия для многостадийных процессов
- •Список литературы
- •Содержание
Количество вещества. Моль
Количество вещества есть физическая величина, определяемая числом структурных частиц. Основной его единицей в СИ служит моль9. Под молем понимают порцию простого или сложного соединения, содержащую столько же структурных частиц, сколько атомов содержится в 0,012 кг изотопа углерода C , 12 а именно 6,022⋅1023 . Это число Авогадро (обозначается NА ). Оно определяет достаточное условие макросостояния, т.к. один моль любых микрочастиц – это уже макрообъект.
Масса изотопа углерода C12 , равная 0,012 кг или 12 г, выбрана не случайно. В качестве стандартной единицы количества вещества взяли такую совокупность его частиц, масса которой, будучи выраженной в граммах, численно равнялась бы относительной атомной, молекулярной или формульной массе данного вещества. (Эту совокупность и назвали молем.)
Поскольку моль – это число, то можно говорить о моле любых частиц. Например, в моле нитрата натрия находится по молю ионов Na + и NO ; 3− в то же время моль данной соли содержит моль натрия, моль азота и три моля кислорода (в этом случае речь идет о молях атомов элементов в соединении).
Кроме того, если иметь в виду участие этого вещества в обменной реакции, то 1 моль нитрата натрия - это 1 моль эквивалентов нитрата натрия, а также 1 моль эквивалентов ионов натрия или 1 моль эквивалентов нитрат-ионов. С другой стороны, 1 моль карбоната натрия в реакции того же типа содержит уже два моля эквивалентов данной соли и по два моля эквивалентов обоих видов ионов, входящих в ее состав.
В СИ символ количества вещества – n, следовательно, запись: n(H2SO4 ) = 0,3 моль означает – 0,3 моль 10 серной кислоты; n(Ca11+) = 1 моль – это 1 моль ионов Ca . 2+ А, например, запись: n(1/2H2SO4 ) = 2 моль (или nf (H2SO4 ) = 2 моль), означает 2 моль эквивалентов серной кислоты.
Причем число молей вещества (n) и число молей эквивалентов этого вещества (nf ) связаны между собой через фактор эквивалентности: n = f ⋅nf . Поэтому 2 моль эквивалентов серной кислоты составляют: 1/2 ⋅ 2 = 1 моль серной кислоты, а, например, 0,12 моль эквивалентов дихромата калия при f равном 1/6 (в ОВР) соответствует: 1/6 ⋅0,12 = 0,02 моль данного вещества.
Отметим, что понятие моль – одно из важнейших в химии, поэтому для развития химического мышления рекомендуется проводить решение задач молярным методом, т.е. граммы, миллилитры и т.д. веществ переводить вначале в моли, а после решения – в другие нужные единицы.
Молярная масса
Подчеркнем, что количество вещества не есть синоним массы. Так, два килограмма, например, меди и железа – это равные массы, а два моля тех же веществ представляют разные массы. Связь между количеством соединения в молях и его массой в граммах устанавливается через молярную массу.
Молярная масса вещества (M) – это масса одного его моля, т.е. величина, полученная отнесением массы соединения (m) в граммах к его количеству:
m
M = , n
поэтому размерность M – г/моль2. Еще раз подчеркнем, что благодаря указанному выше определению моля, молярная масса вещества численно совпадает с относительной молекулярной, атомной и т.д. его массой.
При расчете молярной массы эквивалентов соединения (Mf ) его массу относят к числу молей его эквивалентов, или молярную массу вещества M умножают на его фактор эквивалентности: Mf = f ⋅M. Например:
Mf (O2 ) = 1/4M(O2 ) = 1/4 ⋅ 32 = 8 (г/моль),
Mf (Ca2+) = 1/2M(Ca2+) = 20 (г/моль),
Mf (K 2Cr2O7 ) = 1/6M(K 2Cr2O7 ) = 49 (г/моль).
При экспериментальном определении значения Mf используют закон эквивалентов: все вещества реагируют между собой (а также образуют продукты) в эквивалентных количествах.
Следовательно, элементы в эквивалентных количествах содержатся в любом веществе. Это помогает, в частности, проводить анализ соединений. Допустим, установлено: 3,24 г определяемого металла образуют 3,48 г оксида. Значит, 3,48 г оксида содержат: 3,48 − 3,24 = 0,24 г кислорода. Рассчитаем nf (O2 ) :
0,24 г / 8 (г/моль) = 0,03 моль. С этим количеством эквивалентов кислорода связано в данном оксиде (в соответствии с законом эквивалентов) такое же число молей эквивалентов металла, поэтому молярную массу его эквивалентов мы можем определить по формуле:
m 3.24

Mf = = = 108 г/моль nf 0.03
(т.е. определяемый металл это, скорее всего, серебро).
Очевидно, если молярный объем вещества – это объем, занимаемый одним молем его, то молярный объем эквивалентов вещества ( Vf ) – это объем одного моля его эквивалентов. И поскольку объем одного моля любого соединения, находящегося в газообразном состоянии12, при нормальных условиях (н.у.) считается равным 22,4 л, то, очевидно, Vf = f ⋅ 22,4 ; например: Vf (O2 ) = 0,25 ⋅ 22,4 = 5,6 л/моль.
Знание Vf позволяет определять молярную массу эквивалентов в тех случаях, когда в реакции участвует хотя бы одно газообразное вещество. Так, если установлено, что на восстановление 1,81 г оксида металла требуется 833 мл водорода, взя-
того при н.у., то, зная молярный объем эквивалентов H2
( Vf (H2 ) = 0,5 ⋅ 22,4 = 11,2 л/моль), легко найти nf водорода, а, значит и nf оксида металла, вступившего в реакцию: nf = 833 /(1000 ⋅11,2) = 0,0745 моль. Следовательно, молярная масса эквивалентов оксида металла будет равна:
Mf (оксида) = m / nf = 1,81 / 0,0745 = 24,2 г/моль.