11. Подвижные и неподвижные фазы в хроматографии. Хроматографические материалы.

Первый тип фаз – это подвижные фазы. К ним относятся газы-носители. Наибольшее распространение получили водород, гелий и аргон. Основное требование к газам: они должны быть инертны к определяемым веществам и не должны неподвижно связываться неподвижной фазой. Неподвижные фазы представляют собой либо различные адсорбенты: уголь, полимеры различных неорганических материалов, которые работают по механизму адсорбции определяемых веществ на поверхности. В этом случае мы имеем дело с газо-адсорбционной газовой хроматографией.

Второй тип фаз – жидкие неподвижные фазы. Это различные вещества, жидкие даже при обычной температуре, и тем более при повышенной, нанесенные на поверхность инертных носителей. Носителями в данном случае служат, чаще всего, адсорбенты. Это различные природные карбонаты кальция, остатки водорослей, молотый кирпич, но наиболее распространены силикагель и полимеры, на поверхность которых наносится жидкая неподвижная фаза. Жидкая неподвижная фаза обычно представляет собой высококипящее органическое вещество, вязкое, малолетучее. Наиболее распространены среди этих веществ динонилфталат или высшие эфиры ортофталевой кислоты: динонил-, диоктил-, дидецилфталаты. Это жидкости, которые кипят при температуре 300–4000 С. Кроме этого, применяют полимерное вещество – полиэтиленгликоль (это жидкость) и различные силиконовые масла, например, полисилаксаны.

12. Ион-парная хроматография

В методе ионпарной хроматографии используются неподвижные фазы, которые чаще всего применяются для высокоэффективной жидкостной хроматографии. Это, как правило, твердый полимерный носитель либо неорганический носитель с привитой неподвижной фазой.

Ионпарная хроматография применяется, когда разделяемые вещества гидрофильны. Это обычно электролиты, например, алкилсульфаты либо четвертичные аммониевые соли, соли металлов, т.е. вещества, содержащие различные катионные и анионные группировки. Такого рода соединения не распределяются в неподвижную фазу. Для этой цели используют реагенты, которые образуют с разделяемыми веществами ионные пары. Например, это имеет место в золотопромышленности, где надо разделить цианидные комплексы серебра, меди, цинка, никеля, кобальта. В качестве реагента используют катион тетрабутиламмония, который в водной фазе соединений с цианидными комплексами металлов не образует. Однако, на границе вода - неподвижная фаза образуется ионный ассоциат, который переходит в неподвижную фазу. Процесс описывается константой экстракции ионного ассоциата, которая строго в согласии с законом действия масс равна отношению равновесной концентрации ионного ассоциата к произведению концентраций ионов в водной фазе.

Детектирование осуществляют методом электропроводности либо оптическим методом, если разделяемые вещества поглощают излучение в какой-либо области. Иногда при работе с оптическим детектором в качестве реагента вводят оптическую метку – краситель.