8. Качественный хроматографический анализ. Время и объём удерживания.

Качественный хроматографический анализ, т.е. индетификация вещества по его хроматограмме, может быть выполнен сравнением хроматограических характеристик, чаще всего удерживаемого объема (т.е. объема подвижной фазы, пропущенной через колонку от начала ввода смеси до появления данного компонента на выходе из колонки), найденных при определенных условиях для компонентов анализируемой смеси и для эталона.

При газохроматографическом исследовании непосредственно измеряемой ве-личиной является время удерживания данного компонента t, т.е. время, протекающее от момента ввода пробы в колонку до момента ее выхода из колонки, фиксируемого детектором. Если пик размывается, то обычно время удерживания отсчитывается до выхода максимума пика.

Время удерживания зависит и от объемной скорости газа-носителя (w), поэтому обычно в качестве хроматографической характеристики компонента смеси вводят понятие удерживаемы объем (VR). Удерживаемый объем данного компонента (VR) представляет объем газа-носителя, прошедший через колонку и детектор за время, необходимое для выхода этого компонента.

Вместо времени удерживания tR можно применять объем удерживания VR, пропорциональный времени удерживания:

VR = tR ∙ w

где w - объемная скорость газа-носителя.

Величины удерживаемых объемов используются для идентификации компонентов смеси при газохроматографическом анализе.

9. Детектирование и детекторы в хроматографии.

Важнейшим узлом газового хроматографа является детектор. Наиболее распространенным детектором, применяющимся в газовой хроматографии, является детектор по теплопроводности. Иногда его еще называют катарометр

Кроме катарометра разработано много других детекторов, основанных на целом ряде приемов и свойств. Среди них второй по значимости - детектор по ионизации пламени (ДИП).

ДИП-детектор обладает повышенной чувствительностью и позволяет анализировать органические вещества при их содержании в пробе 10-5 - 10-6 %

Третий по значимости - детектор по электронному захвату (ДЭЗ). Кроме этого применяют масс-спектрометрическое детектирование, оптическое детектирование для поглощающих газов и некоторые другие, но значительно реже Детектор по электронному захвату (ДЭЗ-детектор) не обязателен по комплектации прибора, но при желании прибор может быть им укомплектован. В ДЭЗ - детекторе имеется радиоактивный источник, и поэтому приобрести его можно только по специальному разрешению.

Достоинства ДЭЗ-детектора – очень высокая чувствительность к галоидопроизводным, что очень важно при определении многих хлорорганических пестицидов в окружающей среде и целого ряда других веществ

1 0. Схема газохроматографической установки, принцип её действия.

1-баллон с газом-носителем, чаще с азотом, гелием или аргоном,

2-система ввода пробы и испаритель,

3- термостат (в него помещена колонка), поддерживающий определенную температуру, выбранную для выполнения хроматографического процесса,

4- хроматографическая колонка,

5- детектор - важнейший узел, обычно совмещен с системой ввода пробы и помещен в термостат для поддержания постоянной температуры (для испарения пробы, или для того, чтобы она не сконденсировалась, выходя из хроматографической колонки на детектор),

6- делитель напряжения,

7- регистрирующая система, чаще всего это самопишущий прибор, выдающий хроматограмму на специальной хроматографической бумаге.

В хроматографическую колонку вносят анализируемую смесь. Далее колонка промывается газом носителем. Определяемые вещества, внесенные в хроматографическую колонку, могут распределяться между газовой и неподвижной фазами. Поскольку газовая фаза непрерывно движется, то вместе с ней движутся и определяемые вещества. Причем, чем больше времени молекулы данного вещества находятся в газовой фазе, тем быстрее это вещество выйдет из хроматографической колонки. И наоборот, чем меньше времени определяемое вещество находится в газовой фазе и больше в неподвижной фазе, тем медленнее это вещество будет выходить из колонки.

Время нахождения определяемого вещества в той или иной фазе зависит от коэффициента распределения его между газовой фазой и неподвижной фазой, который в свою очередь зависит от природы вещества и природы неподвижной фазы.