11. Основные исэ на основе жидких мембран и их применение в анализе

Наиболее важным по применимости электродом на основе жидких анионообменников является нитратный электрод, который не является высокоселективным. Ему сильно мешают иодид-, роданид-, перхлорат- ионы и огромное количество органических анионов. Но вместе с тем он находит широкое применение, так как нитраты определяются в продуктах питания, в различных водах. Там сильно мешающих ионов нет, но могут присутствовать в небольших количествах бромиды, хлориды, карбонаты, а по отношению к ним этот электрод селективен.

На основе жидких катионообменников изготовлены электроды для определения К+, а также жесткости воды (солей Са2+ и Мg2+ ) т. е. этот электрод одинаково селективен к Са2+ и Мg2+ .

Большое количество такого типа электродов применяется для определения органических оснований, диссоциирующих в воде на катионы. Например, на катионы алкалоидов, катионы аминов, четвертичных аммониевых оснований, всего на 15 наименований. Сейчас эта цифра увеличилась до 25-30 наименований.

Открытие такого класса соединений, как краун-эфиры способствовало дальнейшему развитию потенциометрии. Такого рода соединения, называемые мембраноактивными комплексонами образуют прочные комплексы со щелочными и щелочноземельными металлами. Варьируя число звеньев и атомов кислорода в цепи, возможен подбор комплексонов, селективно образующих комплексы практически с любыми катионами металлов. В настоящее время описано более 50 соединений такого рода. На основе их изготовлены электроды на катионы K+, Na+, NH4+, Li+, Ca+2, Ba+2, Sn+2.

12. Основные исэ на основе осадочных мембран и их применение

Селективность осадочных элоектродов определяется составом мембраны, а точнее ПР осадка. Чем ниже ПР, тем селективнее электрод.

Из наиболее удачных следует электрод Росса (1966 г), выполненный на основе кристаллов LaF3 с добавкой EuF2, осадков Ag2S, AgI, AgCl, AgBr, а также смесей Ag2S + PbS, Ag2S + CuS.

Электрод на основе LaF3 проявляет высокую селективность к ионам F- и широко используется для его определения. Лантан-фторидный электрод внутри содержит КCl и растворимую соль фторид-иона. Раствор сравнения, находящийся внутри электрода, необходим для стабилизации потенциала на внутренней стенке мембраны, а также для стабилизации потенциала на токоотводе.

Электрод на основе Ag2S селективен как для ионов Ag+, так и для ионов S-2. Электроды на основе AgI, AgBr, AgCl используют для определения галогенид-ионов. Однако определению мешают ионы S--, CN-, CNS-. Электроды на основе смесей Ag2S и сульфидами металлов могут быть использованы для определения меди, свинца, но в отсутствии Ag+.

13. Основные исэ на основе стеклянных мембран и их применение

Значение стеклянного электрода в потенциометрии вообще может быть проиллюстрировано следующим примером. Под водород-селективный электрод организован выпуск больших серий приборов - рН-метров, которые есть в любой лаборатории. Кроме водород-селективного электрода из стекла готовят Na+, К+, , Ag+, Ca2+ - селективные электроды.

Разумеется, что для каждого электрода выбирают наиболее подходящее стекло. Наибольшее значение из этих электродов сейчас имеет Na+-селективный электрод. Ранее, до изобретения пленочных электродов использовались и другие электроды: К+-электрод до изобретения пленочного валиномицинового, - электрод до изобретения пленочного нонактинового, Са2+ -электрод до изобретения пленочного электрода на основе диалкилфосфорных кислот.

Основным недостатком всех других электродов на основе стекла является их низкая селективность к определяемым катионам на фоне ионов водорода. Ксел и еще выше для других катионов, т.е. все эти электроды, в первую очередь, водородные, и лишь в щелочных средах могут определять другие катионы.