Експериментальна частина Хлорид n-етилкарбоксифенілдіазонію
В термостійкий стакан поміщали 8,25 г. (0,05 моль) анестезину 13 мл концентрованої хлоридної кислоти (ρ= 1,19 г/см3) і 15 мл води.
Стакан з реакційною сумішшю накривали чашкою Петрі і нагрівали на електроплитці до повного розчинення норсульфазолу. Після цього суміш в стакані охолоджували спочатку до кімнатної температури,а потім – охолоджуючою сумішшю до температури -5о С.
При постійному перемішуванні додавали краплями розчин 3,6г (0.052 моль) натрій нітриту в 10 мл води.
Розчин натрій нітриту додавали з такою швидкістю, щоб температура не була вища 0о С. Після повного додавання натрій нітриту реакційну суміш переміщували ще 10-15хв. Наявність надлишку нітратної(III) кислоти перевіряли йодкрохмальним папірцем (йодкрохмальний папірець став синім).
Одержаний розчин солі діазонію відразу ж вводили в реакцію хлорарилсульфонілювання або використовували для отримання 1-арил-3,3-диметил-1-тиразену.
1-(n-Етилкарбоксифеніл)-3,3-диметил-1-триазен
До розчину хлориду n-етилкарбоксифенілдіазонію методика добування якого описана вище, при інтенсивному перемішуванні додавали 4,2 г (0,05 моль) солянокислого диметиламіну.
Реакційну суміш перемішували протягом години і нейтралізували насиченим розчином натрій карбонату. Осад, що утворився, відфільтрували,промили водою і перекристалізували із суміші етанол-вода,2:1.
Отримали 4,08г (37%) світло-жовтої кристалічної речовини з температурою плавлення 123-124о С.
Знайдено %: N, C11H15N3O2. Вирахувано %: N 19,67%
1-(n-Етилкарбоксифенілсульфоніл)-4-хлоро-2-бутен
Метод 1. В тришийкову колбу поміщали 40 мл ацетону , 30 мл льодяної ацетатної кислоти і 2 г (0,012 моль) купрум(II) хлориду.
Реакційну суміш охолоджували до -16о С і при перемішуванні насичували спочатку сульфур( IV) оксидом, який одержували із 63 г натрій сульфіду і концентрованої сульфатної кислоти, а потім додавали 2,3 мл (0,1моль) бутадієну після цього температуру реакційної суміші підвищили до +2о С і при енергійному перемішуванні надавали розчин солі діазонію приготованого з 8,25г (0,05 моль) анестезину , 13 мл концентрованої хлоридної кислоти і 3,6 г натрій нітриту.
Після закінчення виділення газоподібних продуктів реакційну суміш перемішували до кімнатної температури. Після цього вміст колби переливали в стакан на 30 мл і залишали на добу до повного видалення сульфур( IV) оксиду.
Осад, що утворився відфільтрували і кристалізували із суміші ацетатна кислота-вода, 1:1.
Отримали 8,16 г (27%) світло-жовтої кристалічної речовини з температурою плавлення 151-152о С
Знайдено %: Cl, C13H15SO4Cl. Вирахувано %: Cl 11.78%
Метод 2. Одержували аналогічно попередньому методу вводячи в реакцію замість солі діафонію 10.68 г (0.05 моль) 1-(n-етилкарбоксифеніл)-3,3-диметил-1-треазену і 35 мл концентрованої хлоридної кислоти. Продукт реакції очищали, як в методі 1. Отримали 9,6г (32%) світло-жовтої кристалічної речовини.
1-(n-етилкарбоксифенілсульфаніл)-1,3-бутадієн
До розчину 9,6 (0.05 моль) 1-(n-етилкарбоксифенілсульфаніл)-4-хлоро-2-бутену 50 мл ацетону додавали невеликими порціями розчин 6,9 мл (0.05моль) триетиламіну в 25 мл ацетону. Реакційну суміш утримували при кімнатній температурі протягом 1 години. Після охолодження осад гідро хлориду триетиламіну відділяли, а цетоновий розчин дієну виливали в 200 мл води. Осад, що утворився, кристалізували із суміші етанол-вода, 1:1. Отримали 6,3г (54%) білої кристалічної речовини з температурою прлавлення 125-127о С
Знайдено %: S, C13H14SO4. Вирахувано %: S 13.84%