17.Способи утворення спиртової гідроксогрупи.

1.гідратація алкенів. СН₂=СН₂+НОН => СН₃─СН₂─ОН

в присутності мінеральних кислот, найчастіше сульфатної, відбувається за правилом Марковнікова: водень приєднується до найбільш гідрогенізованого атома вуглецю.

2 .гідрування карбонільних сполук:

3.оксосинтез (карбонілювання водню):

C O+2H₂ => CH₃OH; 6CO+12H₂ => CH₃─CH─CH₃ +

+ C₃H₇OH + H₂O OH

Дані реакції проходять в присутності каталізаторів (ZnO, Co та ін.) та при підвищенній температурі.

4.окиснення алканів. Нижчі алкани до спиртів не окислюються. Реакція окиснення має практичне застосування для вищіх парафінів (С₁₂─С₂₀):

R─H ^O₂=> R─OH

5.ферментативна переробка вуглеводів:

С₆Н₁₂О₆ => 2С₂Н₅ОН+2СО₂

6.гідроліз галогенів: R─Hal+H₂O => R─OH+HHal

7 .синтез за допомогою реактива Гріньяра:

Первинні спирти утворюються при дії на мурашиний альдегід, вторинні при дії на всі інші альдегіди і третинні─ при дії на кетони.

О.Х.

22. Етери.Добування хімічні властивості.

Методи одержання:

1 . Дегідратація спиртів:

2. Одержання з галогеналкілів (реакція Вільямсона):

C₂H₅ONa+J─CH₂CH₃ => C₂H₅─O─C₂H₅ ─ NaJ

3. Приєднання спиртів до алкенів:

4. приєднання спиртів до алкінів:

Хімічні властивості:

1. утворення оксонієвих сполук. У присутності сильних кислот синтезують протоновані етери (оксонієві сполуки):

СН₃─О─СН₃+Н⁺ => СН₃─О⁺ Н ─СН₃

2.Розщеплення етерів. А) під дією лужних металів

C₂H₅─O─C₂H₅+2Na => C₂H₅ONa+C₂H₅Na

Б) під дією кислот:

C₂H₅─O─C₂H₅+HJ => C₂H₅OH+ C₂H₅J

3. Окиснення. Більшість етерів легко окиснюються приконтакті з киснем повітря, утворюючи пероксидні сполуки. Найлегше окиснення проходить в α-положення відносно атома кисню:

за умов тривалого зберігання утворюються суміш пероксидних сполук різної будови.

О.Х.

18.Хімічні властивості одноатомних насичених спиртів.

δ^─ δ⁺

за рахунок перерозподілу електронної густини молекули одноат.нас.спиртів здатні вступати в реакції заміщення водню гідроксогрупи:

1. в/д з лужними металами

2C₂H₅OH+2Na => 2C₂H₅ONa+H₂

кислотні властивості спиртів залежать від положення ОН-групи і зменшуються у ряду: первинні > вторинні > тритинні.

2 . реакція естерифікації:

─H₂O

C H₃CH₂OH+HO─NO₂ H₂SO₄ CH₃CH₂─ONO₂+H₂O

Етилнітрат

3 . окиснення і дегідрогенізація: первинні спирти утворюють альдегіди, вторинні─кетони, третинні окислюються важко з розравом С─С зв”язку.

[O] [O]

[O]

[O]

дегідрогенізація відбувається в присутності міді. З первинних спиртів утворюються альдегіди, з вторинних ─ кетони.

Реакції розщеплення С-О звязку:

1. заміщення гідрогсильної групи галогеном.

R─CH₂OH+PCl₅ => R─CH₂Cl+POCl₃+HCl

2 дегідратація проходить в присутності каталізаторів: H₂SO₄, H₃PO₄, P₂O₅, KHSO₄:

R─CH₂─CH₂─OH => R─CH=CH₂+H₂O

Відщеплення води від спиртівпідпорядковується правилу Зайцева: приутворенні води водень найлегше відщеплюється від найменш гідрогенізованого атома вуглецю, що знаходиться в β-положенні до ОН-групи.

3.утворення етерів:

CH₃OH + H⁺ CH₃O⁺H₂ => CH₃ + H₂O

⁺CH₃ + HO-CH₃  CH₃-O+H-CH₃  CH₃-O-CH₃ + H⁺

диметиловий етер

4.взаємодія із сульфатною к-тою:

CH₃-CH₂-O-H =^H+> CH₃-CH₂-O⁺H₂ => CH₃-C⁺H₂ +

+ H₂SO₄ =>CH₃-CH₂-O-SO₂0H естер-етильсульфат

О.Х.